【正文】 酸鹽、磷酸鹽、鐵、錳的存在使測定結(jié)果偏高；氯化物、鋁的存在阻止了氟離子的作用，使測定結(jié)果偏低。加入EDTA和乙酰丙酮可掩蔽 Fe3+、 Ni2+、 Cu2+的干擾。為保護(hù)電極，測定濃度一般不超過 40 mg／ L，測定時(shí)應(yīng)按先低后高的濃度順序進(jìn)行，以克服電極的“記憶效應(yīng)”，測定前，電極在水中的電位值應(yīng)當(dāng)在 340 mV以下，并用 mg／ L的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液浸泡 30 min進(jìn)行電極活化，再以水沖洗后方可正式測定。 注意事項(xiàng) ① 酸堿度影響電極對氟離子的響應(yīng)，主要是 OH對電極的影響。在 140 ℃ 時(shí)，回收率＝ 50％左右， 160 ℃ 時(shí)，回收率＝ 70％左右， 180 ℃ 時(shí)，回收率＝ 95％左右， 190 ℃ 時(shí)，回收率＝ 98％左右。 （注：注意溜出液的收集量： 50 ml水樣 → 200 ml溜出液。 2. 氟的生理或毒理學(xué)作用 ? 氟是人體必需的微量元素之一，參與正常的鈣磷代謝，對牙齒和骨骼的形成及維持正常結(jié)構(gòu)均有重要作用，氟缺乏或過多均可產(chǎn)生不良影響。 ? 在天然飲用水和食物中都有低濃度的氟化物存在，而地下水中的氟含量則要高一些。 水蒸氣蒸餾法 水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸氣后，以氫氟酸（ HF）或氟硅酸（ H2SiF6）形式從水樣中分離出來。 加熱蒸餾至接近 180 ℃ 為止，但不得超過 180 ℃ ，以防止大量硫酸蒸出而干擾測定。 ? 離子色譜法簡便快速，相對干擾少，測定范圍為 ～ 10 mg/L。 ③ 離子選擇電極響應(yīng)的是離子活度，而非濃度。 注意事項(xiàng) ? 凡是對此三元配合物中任何一組分存在競爭反應(yīng)的離子，均會干擾測定。當(dāng)有 F存在時(shí)，鋯與 F形成無色的 ZrF62，使溶液褪色，釋放出黃色的茜素紅，根據(jù)由紅至黃的色調(diào)不同，進(jìn)行目視比色法定量。 ? 茜素鋯鹽與氟離子作用過程受多種因素的影響，顏色的形成在 67 h后仍不能達(dá)到穩(wěn)定，因此必須嚴(yán)格控制水樣、空白和標(biāo)準(zhǔn)系列加入試劑的量、反應(yīng)溫度和放置時(shí)間。 氰化物對水環(huán)境和人體健康的影響 ，除本身引起異臭外，還可抑制有機(jī)物的生物氧化和硝化過程，并可使魚類中毒死亡。 ?測定氰化物時(shí)，水樣中常共存有一些干擾物質(zhì)，如硫化物、重金屬離子、脂肪酸、成色物質(zhì)、渾濁物質(zhì)及在測定過程中能破壞氰化物的氧化物等。選擇不同的酸體系和絡(luò)合劑對水樣進(jìn)行蒸餾，可分別測定簡單氰化物和總氰化物。 ? 本方法檢測限較高，為 mg/L,且靈敏度較差，不適宜測定微量氰化物，一般用作氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯存液的標(biāo)定或工業(yè)污水中氰化物的測定。 ② 形成含戊烯二醛基本結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物： 鹵化氰與吡啶（ pyridine）及其衍生物 (如異煙酸 )反應(yīng)，經(jīng)水解生成戊烯二醛或其衍生物。 ? 總硫化物包括溶解性硫化物、懸浮狀態(tài)存在的酸溶性金屬硫化物和不溶性金屬硫化物 3類。高濃度的 H2S有閃電樣作用（電擊樣），可以立即使人中毒死亡。 （一） 沉淀法： 這是最常用的預(yù)處理方法。 如將胺試劑改為 N,N二乙基對苯二胺（ N,Ndiethyl1,4phenylenediamine,DPD）也可發(fā)生類似的反應(yīng)，得到類似于亞甲藍(lán)的藍(lán)色燃料，稱為 亞乙藍(lán)法 。因光線照射將使顯色物不穩(wěn)定。為保證其消毒效果，加氯量必須超過需氯量，使在殺菌和氧化后的飲用水中還能繼續(xù)剩余一部分有效氯。 ? 我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定集中式給水出廠水的游離性余氯含量 ≥ g mg/L，管網(wǎng)末梢水中 ≥ g mg/L。 DPD分光光度法 游離性余氯在 ～ ，與 DPD直接反應(yīng)生成紅色物質(zhì)，測量510 nm處的吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。 ? 水中鉻主要來自于工業(yè)廢水，如冶金、電鍍、化工、印染，制革等工業(yè)廢水。 Cr6+的毒性是 Cr3+毒性的 100倍，而且前者的吸收率是后者的 9倍，鉻在體內(nèi)有蓄積作用，生物半衰期達(dá) 27天。 ? 此法是目前測定 Cr6＋ 最理想的化學(xué)方法 ，有很好的特異性。 ? Fe3+：黃棕色，加入磷酸與高價(jià)鐵形成穩(wěn)定的無色絡(luò)合物，加入水楊酸作為掩蔽劑可掩蔽鐵、鋁和三價(jià)鉻的干擾；測總鉻時(shí)還可用銅鐵試劑去除。 (1) 酸性高錳酸鉀氧化光度法： 在酸性條件下，高錳酸鉀將低價(jià)鉻 (主要為 Cr3＋ )氧化為 Cr6+，過量的高錳酸鉀用疊氮化鈉（ NaN3）或亞硝酸鈉除去。 ③ 加高錳酸鉀溶液的量，以保持溶液顯微紅色最好，過量太多會產(chǎn)生大量的二氧化錳沉淀。 鐵 Te 鐵是地殼中最豐富的金屬，豐度約為 5％。 衛(wèi)生學(xué)意義 ? 水體中鐵含量過高會影響水的臭和味及色度。 加鹽酸的目的是為了溶解難溶的鐵化合物，同時(shí)可消除氰化物、 NO多磷酸鹽的干擾；加入鹽酸羥胺一方面可將高鐵還原成 Fe2+，另一方面可除去共存氧化劑的干擾。 ? 近年發(fā)現(xiàn)錳與癌癥和心血管疾病有關(guān)。若水中有機(jī)物較多，取下稍冷后可再分別加 g過硫酸銨，再加熱并保持微沸，務(wù)必使顯色后的溶液中保持有剩余的過硫酸銨。 ⅳ 加入磷酸為絡(luò)合 Fe等元素的干擾。 ? 注意事項(xiàng)（干擾及其去除）： ⑴ 水樣中 Fe與 NaDDC形成棕色化合物，對測定有干擾，加入檸檬酸胺掩蔽。 ? 鋅在水中超過 ，達(dá)到 10mg/L時(shí)會使水樣變渾濁，并在煮沸時(shí)出現(xiàn)一層油脂狀的薄膜。 Mn: nm。此外，直接法干擾較多，如電離干擾、化學(xué)干擾、背景吸收、基體干擾等難以克服，而萃取可使待測組分與大量離子分離，從而避免直接法中的各種干擾。 ? 直接法檢測限： Fe, ～ mg/L(GB限值： mg/L)。 一般無機(jī)砷毒性大于有機(jī)砷，砷氧化物毒性大于砷硫化物毒性。迅速向發(fā)生瓶內(nèi)傾入已秤重的鋅粒，立即塞好瓶塞，勿使漏氣。 一般鋅粒用于硫酸介質(zhì)，而 KBH4用于酒石酸介質(zhì)中 . ? 所以，根據(jù)還原劑和反應(yīng)劑不同， AgDDC銀鹽法可分為兩種， ?KI+ SnCl2+ Zn+ H2SO4為還原劑， AgDDC－三乙純胺－氯仿溶液為反應(yīng)劑 ?KBH4+酒石酸為還原劑， AgDDC－三乙純胺－氯仿溶液為反應(yīng)劑。 砷化氫發(fā)生器 ? 應(yīng)用該方法測定總砷時(shí) ,吸收液中 DDCAg的濃度以 ～ g/L為宜，濃度過低會影響測定方法的靈敏度及精密度（重現(xiàn)性）。 二、測定方法 ? 測定水中總砷的方法較多，主要有二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法、砷斑法、催化示波極譜法、氫化物－原子熒光法、硼氫化鉀－硝酸銀分光光度法。 Cu, ～ mg/L(GB限值： mg/L)。 ? 基本原理：在酸性水樣中（ ～ ），加入 吡咯烷二硫代氨基甲酸胺（ APDC） 與金屬離子形成絡(luò)合物，然后用甲基異丁基甲酮（ MIBK） 作為萃取劑，取萃取相噴霧，測各金屬的吸光度。 Fe: ～ mg/L(GB限值： mg/L)。 ： ? 基本原理： 在 ～ ，鋅離子與雙硫腙生成 紅色絡(luò)合物 ，用四氯化碳萃取，于 λ＝535 nm處， 1 cm比色皿，萃取劑為參比，測定吸光度。 ⑶ 鉍與試劑反應(yīng)生成黃色物質(zhì)，其含量為銅含量的二倍時(shí)，干擾可忽略。 ⅵ 地下水中的錳常為二價(jià)，接觸空氣即被氧化而生成懸浮膠體，久放后可與鐵等共沉淀，故測定之前要搖勻水樣。 ? 注意事項(xiàng)： ⅰ 過硫酸銨干燥時(shí)較為穩(wěn)定，水溶液或受潮固體容易分解，釋放過氧化氫而失效。我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定： mg/L。④酸化含氰及硫陰離子的水樣，應(yīng)當(dāng)在通風(fēng)廚中進(jìn)行，防止產(chǎn)生有毒氣體；⑤總鐵包括水體中溶解性鐵、懸浮性鐵和微生物體內(nèi)的鐵，取樣時(shí)應(yīng)劇烈搖勻并立即取樣，以防止結(jié)果出現(xiàn)很大差異。 ? 另外鐵能促進(jìn)管網(wǎng)中鐵細(xì)菌的生長，在管網(wǎng)中形成黏膜。 鐵的存在形式與水體 pH和溶解氧密切相關(guān)： ? 如果水體中存在氧， Fe2+就被氧化成 Fe3+。 ④用乙醇還原會生成 MnO2沉淀，為了便于過濾可加少量氧化鎂，使 MnO2絮凝，但是氧化鎂對 Cr6+有吸附作用，使結(jié)果偏低，現(xiàn)已很少用乙醇作為還原劑 。 ?對于渾濁水樣或工業(yè)廢水，可經(jīng)消化后再測定。 ?Cu2+：大于 200 mg/L時(shí)干擾測定，可用銅鐵試劑去除； ?V5+：黃棕色絡(luò)合物，但顯色 15min后自行褪色，因此可在顯色后放置15min比色測定。 ?鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)時(shí)，溶液的酸度應(yīng)控制在[H+]為 ～ mol/L,且以 mol/L時(shí)顯色最穩(wěn)定 。因此，要對水中六價(jià)鉻的含