【正文】 硫酸，但不能用鹽酸調(diào)節(jié)酸度。g／ L到 5 181。 鉻在人體內(nèi)發(fā)揮重要生理作用的形式是 Cr3+。 1，二苯碳酰二肼光度法測定六價鉻 ：在酸性溶液中， Cr6＋ 與二苯碳酰二肼（ OC(HNNHC6H5)2,又名二苯氨基脲）作用生成紫紅色化合物，在 λ＝ 540 nm處測定吸光度，用標準曲線法定量。 ?渾濁度可用濾紙過濾或砂芯漏斗過濾后，用水充分洗滌濾出物，合并入濾過液。 ? 根據(jù)氧化反應條件可分為兩種：酸性高錳酸鉀氧化光度法和堿性高錳酸鉀氧化光度法，所用氧化劑都為高錳酸鉀。 測定總鉻的注意事項： ① 水樣的色度較深時，應先除色。 測定方法 現(xiàn)在多數(shù)已采用原子吸收法測定，各種光度法已很少用。 考慮到地面水的具體情況（含氧、 pH中性左右），地面水中鐵的含量相對較低。當對水樣采用不同處理措施后，可以分別測定總鐵和亞鐵的含量。由于錳較難氧化，地面水和地下水中錳的質(zhì)量濃度可以達到幾毫克每升。本方法檢測限為 mg/L。顯色時加熱不宜太劇烈，高溫可促進過硫酸銨分解。 2. 二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法（ NaDDC）： 基本原理： 在 pH9～ 11的氨溶液中，銅離子與 NaDDC反應生成 棕黃色絡合物 ，用四氯化碳或氯仿萃取后，在 λ＝436 nm處， 2 cm比色皿，萃取劑為參比，測定吸光度。 鋅 Zn ： 鋅對水體污染與水體銅污染相似，工業(yè)廢水是水中鋅的主要來源，自來水管網(wǎng)系統(tǒng)也是飲用水中鋅的主要污染源之一。（ Cu: nm。m濾膜過濾，然后按每升水樣加 ml濃硝酸，使 pH. ? 所用純水為去離子水、雙蒸水或亞沸水，所用玻璃器皿均需用 1＋ 1硝酸溶液浸泡過夜，直接用純水清洗。鋅 : ～ 30 181。砷在水中的形態(tài)多樣，海水中主要是甲基化砷化物，淡水中多為無機砷，且常為五價砷；深井水中的砷多為三價。 ? 操作步驟：本方法中的主要反應過程均在砷化氫發(fā)生器中進行。 ? 砷化氫吸收管應保持無水分，因為少量的水都會使氯仿溶液變渾濁，影響測定。 ? 硫化物在酸性條件下產(chǎn)生硫化氫氣體，并與 AsDDC反應生成黑色的硫化銀沉淀，因此讓生成氣體通過含醋酸鉛的棉花以除去硫化氫的干擾。用醋酸鉛溶液浸泡過的棉花除去硫化氫后，將生成的氣體通入含 AgDDC的三乙純胺－氯仿溶液中，其中的銀被還原為棕紅色膠態(tài)銀，其顏色深淺與砷含量成正比。 第九節(jié) 砷 一、存在形態(tài)和污染來源 ? 砷多以砷化物和硫砷化物的形式存在于金屬礦中。g/L；銅 : ～ 90 181。 Zn: ～ mg/L(GB限值： mg/L)。 火焰原子吸收分光光度法 ：主要相對于萃取法而命名。 ⑸ 水樣色度過高時可取一定量體積水樣，加入少量過硫酸胺，煮沸濃縮至原體積 70%,冷卻后加純水至原體積。 ? 溶解在水中的銅會使水體呈現(xiàn)出一定的顏色，并具有令人討厭的澀味；當水中銅含量超過 1 mg/L時，會使器皿和洗滌的衣物著色。 ⅱ Cl因能沉淀 Ag+而抑制其催化作用，可加入含汞離子溶液使 Cl與 Hg+生成難解離的絡合物。這兩種方法都只能測定總錳含量，而不可以測定不同價態(tài)的錳。亞鐵測定應在現(xiàn)場進行， 如不允許則顯色后再帶回實驗室分析，因為取樣后有部分亞鐵會因條件變化而轉(zhuǎn)化成高鐵 （如：水樣含氧高時，F(xiàn)e2+→Fe3+）。 ? 分光光度法： 在 pH為 3～ 9的條件下，二價鐵與鄰菲羅啉（二氮雜菲）生成穩(wěn)定的橙紅色絡合物，在 λ＝ 510 nm處有最大吸收。3H2O）。 第八節(jié) 鐵錳銅鋅銀 一、金屬污染物的特點和測定方法 特點 ? 危害嚴重，影響大：如鎘引起的痛痛病和有機汞引起的水俁病； ? 金屬污染物不易通過水體自凈消除，而是不斷參與水體循環(huán)； ? 水體中金屬污染物主要來源于工業(yè)廢水。 ?加入磷酸可消除 Fe3+的影響。 ?共存的還原性物質(zhì)在酸性條件下會使 Cr6+還原成 Cr3+,先加入過硫酸銨氧化還原物質(zhì)后再測定； NO2存在可加入 1～ 3滴疊氮化鈉溶液或尿素溶液去除。 加入顯色劑后應立即搖勻 ，因為顯色劑中的丙酮可將六價鉻還原，使結(jié)果偏低。 三、鉻的測定方法 水中鉻的測定常用分光光度法、原子吸收光譜法和催化極譜法等。 Cr3+有利于胰島素發(fā)揮作用，維持正常糖代謝，促進造血功能，缺鉻可使糖的利用能力降低，血糖升高，嚴重時會引起高血糖及糖尿病。 第七節(jié) 鉻 一、污染來源和存在形式 ? 天然水中鉻的含量很低，通常為 μg／ L水平，河、湖水通常小于 10 181。因此， 測定余氯的水樣不能保存， 應現(xiàn)場采集并立即測定 。當游離性余氯與胺和某些含氮化合物反應可生成化合性余氯，包括一氯胺、二氯胺和三氯化氮。 ? 間接火焰原子吸收法 將水樣中的硫化物酸化后轉(zhuǎn)化為硫化氫，用氮氣吹出并用含已知 Cu2+吸收液吸收，分離沉淀后，測定上清液中剩余的 Cu2+,對 S進行間接定量。方法是用加石油醚的苯溶液進行重結(jié)晶，可得白色晶體。 （二） 吹氣法 三、測定方法 ? 用于硫化物的測定方法較多，如滴定法、比色法、離子色譜法、離子選擇電極法等。 ? 樣品預處理： 消除干擾和提高檢測能力。 一般水質(zhì)檢出硫化物，往往說明水體已受到明顯污染。 ? 水中的硫化物可以以不同形態(tài)存在，主要包括：溶解性的 H2S、 HS（硫氫化物）、 S2（硫化物）、金屬硫化物和含硫有機物等。此方法的最低檢測限為 mg/L(以 CN計 )。 蒸餾速度和餾出液的收集量對氰化物的餾出率有較大的影響?？杉尤雭喠蛩徕c溶液滴定至使淀粉－ KI試紙呈陰性，或加入 6 mg/L抗壞血酸或 3 mg/L硫代硫酸鈉進行滴定。 氰化物在水體中的轉(zhuǎn)化與分解 ? 氰化物雖然有劇毒，但是在大多數(shù)天然水體中很容易揮發(fā)、分解， 水中氰化物主要通過揮發(fā)和氧化兩個途徑達到凈化 。 氰配合物及有機氰化物在水中的穩(wěn)定性各不相同，而且受 pH值、水溫和光照等的影響，特別是在 pH較低時，易分解形成游離氰氫酸。水中氧化劑如余氯、二氧化錳等都能對生成的有色絡合物起漂白作用，會使測定結(jié)果偏高。 由于大量的陰離子存在也干擾本法的測定，故此法以要求對水樣進行蒸餾預處理。 2．氟試劑分光光度法 ? 在 ， F與氟試劑和硝酸鑭反應，生成藍色的三元絡合物，顏色深淺與氟離子濃度成正比。當被測溶液中 [OH] [F]時，由于它們的離于半徑相近，將會產(chǎn)生明顯干擾，同時氟化鑭單晶在堿性溶液中將釋放出 F而使溶液中 [F]降低 。 三、測定方法 氟化物的測定方法較多，有氟離于選擇電極法、氟試劑光度法、茜素磺酸鋯光度法和離子色譜法等。） ? 直接蒸餾法 取 400 ml蒸餾水置于 1000 ml蒸餾燒瓶中，緩慢加入 200 ml濃硫酸，搖勻。 ? 當水中含氟量低于 mg/L時，該地區(qū)兒童 齲齒患病率 高達 50％～ 60％；當含量在 ～ mg/L時，該地區(qū)居民 氟斑牙患病率 達 45％以上，當含量在 mg/L，則該地區(qū)居民易患 氟骨癥 。 ? 水體中氟的來源可分為天然來源和人為污染兩類。 ? 根據(jù)蒸餾方式可分為水蒸氣蒸餾法和直接蒸餾法。待蒸餾瓶內(nèi)溶液溫度降至 120 ℃ 以下，加人 250 ml水樣，若水樣中有氯化物干擾，蒸餾前按每 mg氯離子加 5 mg固體硫酸銀（即 1： 5）。 ? 茜素磺酸鋯光度法屬于 褪色法 ，測定范圍為 ～ mg／ L，準確度相對較差，適于目視比色。 ② 溫度也是影響電極法的因素之一，它不僅影響電極的斜率，也影響電極電位及水樣的離解程度，所以樣品與標準系列應在相同溫度下進行測定。 ? 在水溶液中， F與氟試劑生成的藍色三元配合物不穩(wěn)定，且顯色時靈敏度較低，當 加入與水混溶的有機溶劑，如丙酮、乙醇、乙腈等可提高方法的顯色穩(wěn)定性和靈敏度。 鋯鹽 茜素磺酸鈉（ 黃色 ） 絡合物（ 紅色 ） 氟離子 3．茜素鋯光度法 ? 在酸性溶液中，茜素磺酸鈉與鋯鹽形成紅色絡合物。 當水中干擾因素超過上述指標時，應將水樣進行預