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精細化工工藝學第9章(更新版)

2025-07-01 08:21上一頁面

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【正文】 解時的進料、出料組成表 組分 進料, mol% 出料, mol% 氨 甲醇 一甲胺 二甲胺 三甲胺 氨解和胺化 醇羥基的氨解 醇類的氣固相臨氫接觸催化胺化氫化 從 C2~ C4等低碳醇制備相應的胺類 , 通常采用該法 。 ( 伯仲叔胺 , 式 94) 醇羥基活潑性不夠強 , 故醇的氨解所要求的反應條件較高 。 儲存方法: 鋼瓶 , 裝有兩個口:液相出口和氣相出口 。 ( 主要采用氨解和胺化法 。即: 通式 : RY + NH2 RNH2 + HY 加成胺化 :氨與雙鍵加成生成胺的反應 。 氣態(tài)氨: 用于氣固相接觸氨解和胺化 。 工業(yè)氨水濃度一般為 25% 。 催化劑: SiO2Al2O3 , 加入少量 ( ~ % ) 的 AgPORe2S MoS2或 CoS等活性組分 。 反應組分: 醇 、 氨和氫的氣態(tài)混合物 。 工藝特點: 在壓力釜中加入催化劑和醇 、 通入氨氣進行氨解 ,然后趕掉過量醇 , 濾掉催化劑 , 得混合胺產(chǎn)品 。 乙醇胺的制備: 氨解和胺化 環(huán)氧烷類的加成胺化 乙醇胺的制備 產(chǎn)物中各種乙醇胺的比例取決于氨與環(huán)氧乙烷的摩爾比 , 見表 。 氨解和胺化 六、脂族鹵素衍生物的氨解 也是制備脂胺的一種方法 。 也可由二氯乙烷法生產(chǎn)哌嗪 ( 對二氮己環(huán) ) 。 Cu+ + 2NH3 [ Cu(NH3)2]+ 銅氨絡離子 , 快 ArX + [ Cu(NH3)2]+ [Ar… X… Cu(NH3)2] + , 慢 [Ar… X… Cu(NH3)2] + + 2NH3 ArNH2 + NH4X+ [ Cu(NH3)2]+ ,快 副產(chǎn)物為仲胺和酚: [Ar… X… Cu(NH3)2] + + ArNH2 ArNHAr + X + [ Cu(NH3)2]+ [Ar… X… Cu(NH3)2] + + OH ArOH + X + [ Cu(NH3)2]+ 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 反應歷程及催化劑 為抑制副產(chǎn)物胺和酚 , 需氨水大大過量 。 原因: ( 1) 抑制生成二芳基仲胺和酚的副反應; ( 2) 降低反應生成的 氯化銨在高溫時對不銹鋼材料的腐蝕 作用; ( 3) 過量氨水對反 、 產(chǎn)物起溶解作用 , 改善反應物流動性 , 提高反應速度 。 一般采用高壓釜間歇法 。 但由于 2-萘胺是強致癌物 , 已禁止生產(chǎn) 。 O H S O 3 H O H S O 3 H N H 2 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 ( 4) γ酸 ( 2氨基 8萘酚 6磺酸 ) 由 2萘酚經(jīng)發(fā)煙硫酸磺化 、 堿熔 、 羥基氨解得到 。 OOSO 3 NH 4H 4 NO 3 S3 + + +12 NH3 2 H 2 ONO 2SO 3 NaOON H 2NH 2SO 3 NaN H 2+ 2 6 ( N H 4 ) 2 SO 4+氨解和胺化 十、芳環(huán)上氫的直接胺化 直接胺化可以大大簡化生產(chǎn)工藝 , 故吸引了不少的研究者
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