【正文】 （ p275） 成核作用 均相成核 異相成核 長(zhǎng)大 構(gòu)晶離子 晶核 沉淀顆粒 無(wú)定形沉淀 晶形沉淀 沉淀類(lèi)型 晶形沉淀 無(wú)定形沉淀 CaC2O4， BaSO4 凝乳狀 膠體 MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 顆粒直徑 ～ 1?m ～ ?m ?m 29 馮 124sp = [ P b 39。L1 ?S(H)＝ 1＋ +++ ＝ 1 + + ＝ S2 HS H2S 主要以 HS存在 故假設(shè)合理。L1 S=[SO42]=Ksp/[Ba2+]=6 1010/=6 108 mol ][A180。 (不該沉淀的不沉淀 ,雜質(zhì)少 ) 。1 第六章 沉淀滴定法 滴定曲線 (p250) AgNO3 NaCl(I) 濃度增大 10倍，突躍增加 2個(gè)pAg單位 Ksp減小 10n, 突躍增加 n個(gè)pAg單位 0 50 100 150 200 T % pAg 1mol/L 1mol/L 0 2 4 6 8 10 AgI 2 6. 2 Mohr法 － 測(cè)定 Cl和 Br 指示劑： K2CrO4 實(shí)驗(yàn)確定 (5%K2CrO41mL) 滴定劑： AgNO3() 酸度： pH ~ ； 有 NH3存在： pH ~ . H++CrO4 Cr2O72 (K= 1014) 優(yōu)點(diǎn)：測(cè) Cl、 Br 直接、簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確。 (該沉淀的定量沉淀 ) 純度高 。sp＝ [M180。L1) BaSO4 AgCl I , S 18 2. 同離子效應(yīng) — 減小溶解度 沉淀重量法總要加過(guò)量沉淀劑 . 例 : 測(cè) SO42 若加入過(guò)量 Ba2+, [Ba2+]=L1, [H+]= mol=Ksp? Pb(Y)? C2O4(H) =++= 39。 ]KS此時(shí)， CaC2O4沉淀否？ ∴ Ca2＋ 沉淀完全，則 Pb2＋ ， Ca2＋ 可分離。 灼燒 — 溫度高 , 瓷坩堝 (鉑坩堝 (HF)). 濾器的恒重條件要與沉淀物的相同 恒重 34 第六 、 七章 小 結(jié) (不計(jì)算 )。 ] [ C l ] [ C l ]KK ???? ? ?338 . 4 0A g A g ( N H ) A g ( C l ) A g ( N H )10? ? ? ?? ? + ?3A g (N H )?Ag(Cl)?NH3 Cl－ AgCl Ag+ + Cl [Cl]=, [Ag180。 混合光 ：具有不同能量 (不同波長(zhǎng) )的光復(fù)合在 一起。100mL1表示時(shí)，用 表示， A＝ bc， 叫做比消光系數(shù) 54 吸光度與光程的關(guān)系 A = ?bc 光源 檢測(cè)器 吸光度 檢測(cè)器 b 樣品 光源 吸光度 光源 檢測(cè)器 吸光度 b 樣品 b 樣品 55 吸光度與濃度的關(guān)系 A = ?bc 吸光度 光源 檢測(cè)器 吸光度 光源 檢測(cè)器 b 吸光度 光源 檢測(cè)器 b 56 朗伯 比爾定律的適用條件 1. 單色光 (見(jiàn) p312證明 ) 應(yīng)選用 ?max處或肩峰處測(cè)定 2. 吸光質(zhì)點(diǎn)形式不變 離解、絡(luò)合、締合會(huì)破壞線性關(guān)系 應(yīng)控制條件 (酸度、濃度、介質(zhì)等 ) 3. 稀溶液 濃度增大，分子之間作用增強(qiáng) 57 ?(nm) 亞甲藍(lán)陽(yáng)離子水溶液的吸收光譜 a. 106 mol/L b. 104 mol/L c. 104 mol/L 亞甲藍(lán)陽(yáng)離子 單體 ?max= 660 nm 二聚體 ?max= 610 nm 二聚體的生成破壞了 A與 c的線性關(guān)系 58 0 1 2 3 4 mg/ml A * 0 溶液濃度的測(cè)定 A＝ ?bc 工作曲線法 (校準(zhǔn)曲線 ) 朗伯 比爾定律的分析應(yīng)用 59 6. 吸光度的加和性與吸光度的測(cè)量 A = A1 + A2 + … +An 用參比溶液調(diào) T=100%（ A=0），再測(cè)樣品溶液的吸光度，即消除了吸收池對(duì)光的吸收、反射，溶劑、試劑對(duì)光的吸收等 。 M1 M2 出射狹縫 光屏 透鏡 平面透射光柵 光柵衍射示意圖 原理 ： 利用光通過(guò)光柵時(shí) 發(fā)生衍射和干涉現(xiàn)象而分光 . 68 檢測(cè)器 Se Au， Ag 半導(dǎo)體 h? 硒光電池 Ag、 Au 69 光電管 紅敏管 6251000 nm 藍(lán)敏管 200625 nm Ni環(huán)（片） 堿金屬 光敏陰極 h? 70 光電倍增管 待掃描 160700 nm 1個(gè)光電子可產(chǎn)生 106～ 107個(gè)電子 71 分光光度計(jì)的類(lèi)型 72 多通道儀器 （ Multichannel Instruments） 光電二極管陣列 (通常具有 316個(gè)硅二極管 ) photodiode arrays (PDAs) 同時(shí)測(cè)量 200～ 820nm范圍內(nèi)的整個(gè)光譜 , 比單個(gè)檢測(cè)器快 316倍 ,信噪比增加 316 1/2 倍 . 其他類(lèi)型分光光度計(jì) 將光度計(jì)放入樣品中 , 原位測(cè)量 . 對(duì)環(huán)境和過(guò)程監(jiān)測(cè)非常重要 . 纖維光度計(jì) 73 鍍鋁反射鏡 纖維光度計(jì)示意圖 74 纖維光度計(jì)