【正文】 . 雙氧水介導制備對硝基苯甲酸乙酯的初步研究 [J]. 現代生物醫(yī)學進展 ,20xx,8(2):274276. [15]朱海峰 ,黃飛隆 ,蔡晨光 ,等 .酸性離子液體催化合成對硝基苯甲酸乙酯的研究 [J].寧波大學學報（理工版） ,20xx,26(07):9193. [16]盛文兵 ,黃珍輝 ,傅榕賡 ,等 .固體酸 (TiO2/Fe3+)催化對硝基苯甲酸乙酯合成的研究 [J].中國現代藥物應用 ,20xx,06(15):56. [17]林勁柱 .SO42/TiO2Al2O3 催化劑合成對硝基苯甲酸乙酯的研究 [J].山東化工 ,20xx,30（ 01） :1113. [18]施新宇 ,施磊 ,張海軍 ,等 .活性炭固載固體酸催化合成對硝基苯甲酸乙酯 [J]. 南通工學院學報 (自然科學版 ),20xx,3(3):5462. [19]李曉莉 ,張永宏 ,張曉豐 .三氧化二釹催化合成對硝基苯甲酸乙酯 [J].精細石油化工 ,20xx,23(2):4647. [20]吳慶銀 ,鐵梅 ,高云凱 .雜多酸催化合成對硝基苯甲酸乙酯 [J].化學與粘合 ,1998(2):8182. 21 [21]趙志剛 , 邵 太麗 ,秦國正 . 微波輻射下陽離子交換樹脂催化合成對硝基苯甲酸乙酯 [J].應用化工 ,20xx,41(6):968974. [22]羅士平 , 張明輝 , 郭俊 , 等 .SiO2 負載全氟磺酸樹脂催化合成對硝基苯甲酸乙酯 [J]. 化學世界 ,20xx,51(5):260263. [23]袁成寶 ,張月紅 ,丹新聞 ,等 .硫酸氫鉀催化合成對硝基苯甲酸乙酯 [J].天津化工 ,20xx,22(01):2021. [24]王浩 ,李淑敏 ,陳連清 ,等 .對硝基苯甲酸乙酯合成研究 [J].化工技術與開發(fā) ,20xx,37(5):17. [25]田布浩 二著 ,趙君生 ,張嘉郁譯 .新型固體酸固體堿及其催化反應 [M].北京 :化學工業(yè)出版 社 (第一版 ),1992. [26]鄒艷紅 .固體酸催化合成己二酸二辛酯的研究 [D].湖南 :湖南師范大學 ,20xx. [27]付新 .固體酸催化劑的研究進展 [J].廣東化工 ,20xx,39(5):286295. [28]王微宏 .固體酸催化劑在酯合成中的應用與研究 [D].湖南 :中南大學 ,20xx. [29]章思規(guī) .精細有機化學品技術手冊 下冊 [M].北京 :科學出版社 ,1992. 。通過對本課題的研究，得到以下結論： （ 1）用溶膠 凝膠 法 先 制成硅溶膠，再加入濃硫酸制 成硅凝膠， 老化， 干燥數小時 可制成 H2SO4/SiO2 固體 酸 催化劑。 催化劑量 的影響 催化劑量 對酯收率的影響，以催化劑的量為橫坐標，該 水平 下的平均酯收率為縱坐標作圖。 由此可以確定最佳反應溫度是： 120℃ 。 如圖 所示 。從分析曲線可以看出產品開始質量減少時的溫度在 180℃ 附近，與對硝基苯甲酸乙酯的沸點 一致 ，又因為沒有副反應發(fā)生， 且 含有的組分（對硝基苯甲酸、小顆粒的固體酸、硫酸鈉）沸點比此溫度高， 而且 在此溫度也不會分解，故此可以確定產品是對硝基苯甲酸乙酯。 13 正交試驗設計方案 經過查閱相關資料和對資料分析，影響 酯 收率的四個主要因素是： 催化劑量 、 醇酸摩爾比 、反應時間和反應溫度。 固體酸催化劑的制備 本試驗 采用固體酸 (H2SO4/SiO2)催化劑 ，其制備過程如下：將 正硅酸乙酯（分析純）、 去離子水和 6g mol/L HCl放入燒杯中，攪拌至形成硅溶膠后，將等體積的 20g 硫酸加入上述硅溶膠中，攪拌至形成凝膠，老化 2h，放入烘箱中 100℃ 下干燥4h，即制得白色塊狀材料， 記為 H2SO4/SiO2。這里的羧酸是指普通的有機羧酸，而醇為伯醇或仲醇。我們希望能從多組的試驗中找到一組催化劑用量、 醇酸摩爾比 、反應時間、反 應溫度的最 佳 組合 ，從而得出最佳工藝條件。因此，對硝基苯甲酸乙 酯合成途徑的改善、優(yōu)化，不僅為實際生產降低成本創(chuàng)造了可能，使其在工業(yè)推廣上有重要的價值 ，而且 與人們生活息息相關，對現實生活也有著相當重要的作用和意義。接 9 著進行過濾、洗滌、干燥、成型與焙燒等工藝。其中催化劑表面積炭是失活的主要原因。王世濤等研制了復合固體超強酸 SO42/TiO2A12O3，并以該催化劑合成了甲酸二辛酯 (DOP)。 SO42/MxOy型固體 超強酸 SO42/MxOy型固體超強酸是以某些金屬氧化物 (MxOy)為載體，以 SO42為負載物的固體催化劑。張灝以大孔陽離子交換樹脂為催化劑合成水楊酸異戊醋。徐景士等用固體超強酸 /沸石分 子篩催化合成了尼 泊 金酯。 沸石分子篩 的酸性中心來源于骨架結構中的羥基，包括存在于硅鋁氧橋上的羥基和非骨架鋁上的羥基。潘海水等人用負載型 12鎢磷酸 (HAP/C)合成乙酸乙酯，反應溫度為 120℃ ，酸醇比為 3:1時，乙醇轉化率達 96％。因雜多酸能與非水介質極性溶劑生成 “假液相 ”體系，并具有較強的酸性，因而它能滿足酯化反應的要求。李曉莉等以 Nd2O3作催化劑合成了乙酸乙酯。 無機酸鹽及其復合物 亞磷酸鹽和硫酸鹽都可用作酯化反應的催化劑，其中人們對硫酸鹽的水合物研究較多。能接受電子對的酸 是 Lewis 酸 (簡稱 L 酸 )，能給出質子的酸是 Bronsted 酸 (簡稱質子酸或 B 酸 )[25]。 趙志剛等 [21]以對硝基苯甲酸和乙醇為原料， H732強酸性陽離子交換樹脂為催化劑，在微波輻射條件下合成對硝基苯甲酸乙酯，探討了微波功率、醇酸摩爾比、催化劑用量、反應時間對產品產率的影響。 劉太澤等利用微波輻射技術，在活性炭固載對甲苯磺酸催化作用下以對硝基苯甲酸和乙醇為原料合成對硝基苯甲酸乙酯。 酸性離子液體催化法 朱海峰等 [15]在酸性離子液體 ([(CH2)3SO3Hmin]HSO4)催化劑存在下，以對硝基苯甲酸和乙醇為原料合成對硝基苯甲酸乙酯。醇酸摩爾比 4:1，催化劑用量為醇酸總量 9％，反應時間 ，反應溫度 81～ 85℃ ，收率 ％。 固體酸催化劑，在資源開發(fā)、節(jié)省能源等方面都有重要的意義，它的穩(wěn)定性好、不易中毒、腐蝕性小、反應活性高、反應速度快、反應時間短、催化劑可多次使用、催化劑與產物易分離、不污染環(huán)境，是一種對環(huán)境友好的綠色化學催化劑。 the yield of the ester。 固體酸催化合成對硝基苯甲酸乙酯 的工藝研究 Study on Process of the Synthesis of Ethyl pNitrobenzoate Catalyzed by Solid Acid 目 錄 摘要 ................................................................................................................................................. I Abstract........................................................................................................................................II 引 言 ........................................................................................................................................... 1 第一章 概 述 .......................................................................................................................... 2 對硝基苯甲酸乙酯的性質和用途 ................................................................................... 2 對硝基苯甲酸乙酯合成方法的介紹 ............................................................................... 2 液體酸催化法 ................................................................................................................ 2 有機磷酰化物催化法 .................................................................................................... 2 雙氧水催化法 ................................................................................................................ 3 酸性離子液體催化法 .................................................................................................... 3 固體酸催化法 ................................................................................................................ 3 固體酸催化劑 ................................................................................................................... 4 固體酸催化劑的簡介 .................................................................................................... 4 固體酸催化劑的種類、特點及有關酯化反應 ............................................................ 5 固體酸的制備 ..............