【正文】 沉淀過慮后 ， 用適當(dāng)試劑溶解進(jìn)行再沉淀； ⅵ . 長時(shí)間加熱反應(yīng)溶液并隨時(shí)攪拌 ， 以促進(jìn)其陳化 。 ” 在含有多種離子的溶液中 ， 多種物質(zhì)一起沉淀下來的現(xiàn)象 ， 叫 共沉淀 。 解： (1) 設(shè) Ag2CrO4在純水中的溶解度為 c1， 則 153 123sp1 ???? ?????? Kc(2)設(shè) Ag2CrO4在 L1的 NH3 如何判斷沉淀能否生成或溶解 ？ 如何使沉淀的生成和溶解更加完全 ？ 如何創(chuàng)造條件僅僅讓某一種或某幾種離子從含多種離子的溶液中完全沉淀下來 ， 而其余的離子卻保留在溶液中 ？ —— 這些都是實(shí)際中常遇到的問題 。 故在溶劑HAc中可以存在比 H3O+更強(qiáng)的質(zhì)子酸 。 4. 按照酸堿質(zhì)子理論 ， 在非水溶劑中或氣相物質(zhì)間同樣進(jìn)行著質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng) ， 如反應(yīng) (6)。 工科大學(xué)化學(xué) 2. 酸堿質(zhì)子理論中酸堿的定義 酸：能給出質(zhì)子 H+的分子或離子 ， 即 質(zhì)子給予體 (proton donor)。 ③ 溫度的影響 )11(ln2112TTRHKK ???????? ?awh KKK??? ?bwh KKK??????bawh KKKK 可見 ， 鹽水解后生成的弱酸 、 弱堿的電離平衡常數(shù)越大 ， 則鹽的水解平衡常數(shù)越小 。 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽在水中不發(fā)生水解作用 。 解： )()(,0lgppH鹽酸ccK a ?? ?? 5a)()(,0 ??????? ??Kcc鹽酸：則 )()(,0 ??鹽酸cc工科大學(xué)化學(xué) 緩沖溶液的緩沖能力是指它抵抗外來酸堿的加入使其 pH值基本保持不變的本領(lǐng) 。L 3NaOH溶液加入到 該緩沖溶液中引起的 pH值變化； 3） 將同量的 NaOH加入到 pH值變化 。 緩沖溶液 可以幫助控制溶液的 pH值 ， 它 是一種能對(duì)少量酸堿的加入或稀釋起緩沖作用 (buffer action)，使溶液的 pH值基本不變的溶液 。 工科大學(xué)化學(xué) (3).酸堿指示劑 借助顏色的改變來指示溶液 pH值的物質(zhì) 復(fù)雜的有機(jī)物質(zhì)（弱酸或弱堿） HIn === H+ + In 無色 紫紅色 酚酞： 甲基橙： 紅色 黃色 ][][][HInInH????????ccccccKa?????ccKccaHHI nIn)()(無色紫紅色工科大學(xué)化學(xué) 酸堿指示劑的變色范圍 肉眼能觀察到顏色變化的 pH值范圍 酸堿指示劑的變色范圍： 1ppH ???aK[HIn]:[In] = 1中間顏色，此點(diǎn)稱為理論變色點(diǎn) [HIn]:[In] ≥ 10 無色 （ 酸色 ） [HIn]:[In] ≤ 10 紫紅色 （ 堿色 ） 工科大學(xué)化學(xué) (1).一元弱酸的電離平衡 電離常數(shù) 例 HAc == H+ + Ac 2. 弱酸的電離平衡 平衡時(shí) aHAc HA cAcH)HAc(aaaK a?? ???aH+ aAc 對(duì)于弱電解質(zhì)的稀溶液 ， 離子間的相互作用較小 ， 可取活度系數(shù)為 1。 壓力對(duì)平衡的影響可忽略。 但在其它溫度下 ， 水的離子積常數(shù)不等于 1014， 所以 KwΘ不等于14， 雖然此時(shí)中性溶液中 pH=pOH， 但都不等于 7。 例如 ， 反應(yīng) {M2+ + H2Y →MY +2H+}要求在 pH=才能正常進(jìn)行 。L3的 NH3 工科大學(xué)化學(xué) (3) 將同樣的 NaOH加入到 50cm3純水中 ， 可以求得相應(yīng)的 [OH]為： mol L mol][OH ?? ???]lg[O HpOH ????? ? ????? 可見 ， 加入等量的 NaOH后 ， 純水的 pH值改變了 。 一般地說 ， 緩沖溶液中共軛酸堿對(duì)的濃度接近時(shí) ， 溶液的緩沖作用才較大 ， 等于 1時(shí)最大 。H 2O + HAc (a). 弱酸弱堿鹽水解平衡常數(shù) NH4Ac == NH4+ + Ac H2O == OH + H+ + + NH3 又如 實(shí)驗(yàn)室配制 SnCl2溶液時(shí)，因存在下列水解反應(yīng)： SnCl2 + H2O === Sn(OH)Cl ↓ + HCl 故常用鹽酸來溶解 SnCl2固體而不用蒸餾水做溶劑，原因就是利用酸來抑制 Sn2+的水解。 酸 ==== 質(zhì)子 (H+) ＋ 堿 工科大學(xué)化學(xué) 例如： 從上面的例子可見 ， 判斷某一物質(zhì)是酸還是堿 ？ 必須根據(jù)具體的反應(yīng)式確定才有意義 ！ 有些物質(zhì)在某反應(yīng)中表現(xiàn)為酸性 ， 而在另一反應(yīng)中卻表現(xiàn)為堿性 ， 這類物質(zhì)稱為“ 兩性物質(zhì) ” (amphoteric substance)， 如： HPO42 ；能分步給出多個(gè)質(zhì)子的酸稱為 多元酸 ；能分步接受多個(gè)質(zhì)子的堿稱為 多元堿 。 工科大學(xué)化學(xué) 例如： HAc及其共軛堿在水溶液中 酸常數(shù) 堿常數(shù) HAc +H2O === H3O++Ac 酸 (1) 堿 (1) 堿 (2) 酸 (2) Ac +H2O === OH+ HAc 堿 (1) 酸 (2) 酸 (1) 堿 (2) (HAc))(Ac)O(Ha3HAc)(cccK?? ??? ??aK)(Ac(HAc))(OHb )Ac(?? ??cccK? ??hK工科大學(xué)化學(xué) 一對(duì)共軛酸堿對(duì)的酸常數(shù)和堿常數(shù)之間的關(guān)系 哈哈！ 可見 ， 酸越強(qiáng) ， 相應(yīng)的共軛堿的 堿性就越弱 。 酸堿質(zhì)子理論的局限性 … ?工科大學(xué)化學(xué) 難溶電解質(zhì)： 溶解度小于 。L1 BaSO4 1010 105 CaF2 1011 104 Ag2CrO4 1012 105 工科大學(xué)化學(xué) 3. 沉淀 —溶解平衡的移動(dòng) 對(duì)于沉淀 — 溶解反應(yīng) ， 化學(xué)反應(yīng)的等溫方程式為： ?? ???? JRTKRTG lnlnspmrJΘ KspΘ， △ rGm 0；溶液過飽和 ， 析出沉淀 JΘ KspΘ， △ rGm 0；溶液未飽和 ， 無沉淀析出 JΘ = KspΘ， △ rGm = 0；溶解與沉淀達(dá)到平衡 以上沉淀 —溶解過程的平衡判據(jù)稱為 溶度積規(guī)則 (the rule of solubility product)， 應(yīng)用此規(guī)則可以判斷沉淀的生成和溶解 。 工科大學(xué)化學(xué) 例 求 25℃ 時(shí) ， Ag2CrO4在 (1)純水 ， (2)濃度為 加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)后 ， 總離子濃度增大 ， 增強(qiáng)了離子間靜電相互作用 ， 使離子受到牽制從而降低了活動(dòng)性 ， 結(jié)果沉淀過程速率變慢 ， 平衡向溶解方向移動(dòng) 。 例如 Ca2+， Mg2+的混合溶液中只沉淀CaC2O4時(shí) ， 起初 MgC2O4以過飽和狀態(tài)完全溶于母液中 ，隨著時(shí)間的增長 ， 它開始沉淀出來而污染 CaC2O4沉淀 。當(dāng)兩種沉淀的 KspΘ差別不大時(shí) ， 改變?nèi)? 液中被沉淀離子的濃度可以改變它們沉淀的次序 。 問題： BaSO4能否轉(zhuǎn)化為 BaCO3 ? BaSO4(s)+CO32 == BaCO3(s)+SO42 23sp4sp2223242324 )BaCO()BaSO(]Ba[]Ba[]CO[]SO[]CO[]SO[ ?????? ??????KKK只要滿足以下條件，即可進(jìn)行沉淀轉(zhuǎn)化： ]SO[ ]SO[]CO[]CO[ ]SO[ 24224232324 ???????? KJ沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì) 始終保持上述條件成立 ， 則體系始終無法達(dá)到平衡 ， 直至最終完成沉淀轉(zhuǎn)化 。 :11:3517:11:35January 30, 2023 ? 1他鄉(xiāng)生白發(fā)，舊國見青山。 :11:3517:11Jan2330Jan23 ? 1世間成事，不求其絕對(duì)圓滿，留一份不足，可得無限完美。 , January 30, 2023 ? 閱讀一切好書如同和過去最杰出的人談話。 2023年 1月 30日星期一 5時(shí) 11分 35秒 17:11:3530 January 2023 ? 1一個(gè)人即使已登上頂峰，也仍要自強(qiáng)不息。 :11:3517:11Jan2330Jan23 ? 1越是無能的人，越喜歡挑剔別人的錯(cuò)兒。 :11:3517:11:35January 30, 2023 ? 1意志堅(jiān)強(qiáng)的人能把世界放在手中像泥塊一樣任意揉捏。 。H 2O 中心離子 配位體 配位數(shù) 配離子 (內(nèi)界離子 ) 外界離子 1. 配離子的不穩(wěn)定常數(shù) [Cu(NH3)4] SO4 工科大學(xué)化學(xué) 1）金屬硫化物的分步沉淀 硫化物 Ag2S CuS PbS ZnS MnS KspΘ(18℃ ) 1049 1045 1028 1023 1015 根據(jù) 難溶金屬硫化物的溶度積差別較大 特點(diǎn) ， 可實(shí)現(xiàn)它們的分步沉淀 。nH2O Al(OH)3， Fe(OH)3 SnS NiS BaSO4 CaSO4， K2SO4 ZnS MnS， CoS， NiS， FeS Al(OH)3 Al2(SO4) 3 工科大學(xué)化學(xué) 3）影響共沉淀的因素 共沉淀現(xiàn)象有 利 也有 弊 ： 有利之處是 可將微量成分富集分離； 不利之處是 會(huì)因?yàn)殡s質(zhì)的共沉淀而引起污染 。 ” “ 當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí) ， 某些本來不應(yīng)沉淀的組分同時(shí)也被沉淀下來的現(xiàn)象 ， 叫 共沉淀 。 已知 Ag2CrO4 的溶度積 KspΘ= 1012。 例如 ， 將濃度