儀器分析-第10章-電位法分析法(完整版)
【正文】 對(duì)陰離子有選擇性的電極； (5) 中性載體 (有機(jī)大分子 )液膜電極，中空結(jié)構(gòu)，僅與適當(dāng)離子配合，高選擇性，如頡氨霉素（ 36個(gè)環(huán)的環(huán)狀縮酚酞）對(duì)鉀離子有很高選擇性， KK,Na= 103； (6) 冠醚化合物也可用作為中性載體。 組織電極的酶源與測(cè)定對(duì)象一覽表 5. 離子敏感場(chǎng)效應(yīng)晶體管 ( ion sensitive field effective transistor , ISFET ) 微電子化學(xué)敏感器件，既具有離子選擇性電極對(duì)離子敏感的特性，又保留場(chǎng)效應(yīng)晶體管的性能。 應(yīng)用較廣。 ② 級(jí)差 AB段的斜率： 即活度相差一數(shù)量級(jí)時(shí)，電位改變的數(shù)值，用 S表示。在測(cè)量過(guò)程中應(yīng)盡量 保持溫度恒定 。 干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個(gè)方面 ：一是能使電極產(chǎn)生一定響應(yīng)，二是干擾離子與待測(cè)離子發(fā)生絡(luò)合或沉淀反應(yīng)。 往試液中 準(zhǔn)確加入一小體積 Vs(大約為 V0的 1/100)的用待測(cè)離子的純物質(zhì)配制的 標(biāo)準(zhǔn)溶液 , 濃度為 Cs(約為 cx的 100倍 )。 補(bǔ)充內(nèi)容 電位滴定法 potentiometric titration 一 .電位滴定法的原理 通過(guò)滴定過(guò)程中 電池電動(dòng)勢(shì)的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的一類(lèi)滴定方法 。 Δ2E/ΔV 2 V曲線法 又叫二階微商法，表示滴定劑單位體積改變所引起的 ΔE/ΔV 的變化值，即 Δ (ΔE/ΔV) /ΔV 2 212( ) ( )EEE VVVV?????????二階微商法內(nèi)插法 利用二階微商 Δ2E/ΔV 2 = 0所對(duì)應(yīng)的體積為滴定終點(diǎn)，這一點(diǎn)必然在 Δ2E/ΔV 2 值發(fā)生正負(fù)號(hào)變化所對(duì)應(yīng)的體積之間。 用二級(jí)微商法求出滴定終點(diǎn)時(shí)消耗的 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積 ? 滴加體積 ( m L ) 24 .00 24 .20 24 .30 24 .40 24 .50 24 .60 24 .70 電位 E ( V) 83 94 33 16 40 51 58 解 : 將原始數(shù)據(jù)按二級(jí)微商法處理得下表 滴入的 A g N O 3 體積 ( m L ) 測(cè)量電位 E ( V ) Δ E Δ V Δ2E Δ V2 0. 174 0. 183 二級(jí)微商等于零時(shí)所對(duì)應(yīng)的 體 積 值 應(yīng) 在 ～ ,準(zhǔn)確值可以由內(nèi)插法計(jì)算出 : 2 22?????????????VEVE)(??????終點(diǎn)V例題 3：用電位滴定法測(cè)定某藥物的含量，在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)得如下數(shù)據(jù)，用內(nèi)插法求滴定終點(diǎn)的體積 V。 關(guān)鍵 : 確定滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) ,所消耗的滴定劑的體積。 濃度增量 為 ： ⊿ c = cs Vs / V0 )l g ( xii cxnF RTKE ???標(biāo)準(zhǔn)加入法 再次測(cè)定工作電池的電動(dòng)勢(shì)為 E2： 可以認(rèn)為 γ 2≈ γ 1。 故電位分析多用于測(cè)定 低價(jià)離子 。測(cè)量時(shí)可通過(guò) 攪拌 使待測(cè)離子快速擴(kuò)散到電極敏感膜， 以 縮短平衡時(shí)間。離子電荷數(shù)越大，級(jí)差越小，測(cè)定靈敏度也越低， 電位法多用于低價(jià)離子測(cè)定 。 考 慮到共存離子產(chǎn)生的電位 ， 則膜電位的一般式可寫(xiě)成為 陽(yáng)離子膜 anFRTKE ln????????????? jizz)(ln jiji aKanFRTKE 膜陰離子膜 anFRTKE ln??1．膜電位及其選擇性 討論 a 、 對(duì) 陽(yáng)離子 響應(yīng)的電極， K 后取 正號(hào) ；對(duì) 陰離子 響應(yīng)的電極， K 后取 負(fù)號(hào)。 離子敏感場(chǎng)效應(yīng)晶體管原理 將 MOSFET的金屬柵極用離子選擇性電極的敏感膜代替，即成為對(duì)相應(yīng)離子有響應(yīng)的 ISFET。 試樣中待測(cè)組分氣體擴(kuò)散通過(guò)透氣膜，進(jìn)入離子選擇電極的敏感膜與透氣膜之間的極薄液層內(nèi)，使液層內(nèi)離子選擇電極敏感的離子活度變化，則離子選擇電極膜電位改變，故電池電動(dòng)勢(shì)也發(fā)生變化。 原理 :
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