儀器分析-第10章-電位法分析法(存儲版)
【正文】 微商由電位改變量與滴定劑體積增量之比計算之。 X=%。 突躍范圍內每次滴加體積控制在 。 則： )l g ( 22222 cxcxnF RTKE x ???? ??)1l g (xccnFRTEEE ??????1/)110()1l g(。 注意： 離子活度系數(shù)保持不變時，膜電位 才與 log ci呈線性關系。 ? 溶液特性 在這里溶液特性主要是指溶液 離子強度 、 pH及 共存組 分等。離子選擇性電極一般不用于測定高濃度試液（ ），高濃度溶液對敏感膜腐蝕溶解嚴重，也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。例如： Ki j = , 意味著干擾離子 j 的活度比待測離子 i 的活度大 1000倍 時 , 兩者產生相同的電位。 應用時，可保持 Vd 與 Vg 恒定，測量 Id 與待測離子活度之間的關系（ Id 以 μA為單位）。 （ 1）氣敏電極 基于界面化學反應的敏化電極； 結構特點 : 在原電極上覆蓋一層膜或物質，使得電極的選擇性提高。其極易擴散進入微孔膜，但不溶于水，故不能進入試液溶液。 當離子選擇性電極為正極、飽和甘汞電極為負極時，如測定陽離子 M+，原電池電動勢可表示為 同理，測定陰離子 Rz，原電池電動勢可表示為： 第三節(jié) 離子選擇性電極的主要類型 （氟電極 ） 結構：右圖 敏感膜 ： (氟化鑭單晶 ) 摻有 EuF2 的 LaF3單晶切片； 內參比電極： AgAgCl電極 (管內 )。 其交換反應為： (溶液 ) (玻璃 ) (溶液 ) (玻璃 ) 2． pH玻璃電極的響應機制 玻璃膜結構： Na2O 22%， CaO 6%， SiO2 72 當玻璃電極浸入被測試液中時 ， 由于水化層中的 H+濃度與試液中的 H+濃度不同 ， 兩者間就會發(fā)生 離子交換和離子擴散作用 ， 其結果破壞了膜外表面與試液間兩相 界面原來電荷分布 ， 形成了 雙電層 ， 從而產生了 外相界電位 φ外 。 () 由于玻璃膜的結構中存在著體積小 、 活動能力較強的Na+， 當玻璃膜浸入水溶液中后 ， 溶液中的 H+可進入玻璃膜與 Na+交換 而占據(jù) Na+的點位 。 可得出標準 pH緩沖液和被測溶液的原電池電動勢分別為： pH玻璃電極適用范圍為 pH1～ 9，當 pH9時的溶液應使用鋰玻璃電極； 2. ︱ pHspHx︱ ≤3； 3. pH玻璃電極 使用前在水中浸泡 24h使電極活化； 、使用、保存應嚴格按規(guī)定進行 ，不宜測定 F高的溶液 注意事項： 常用標準 pH緩沖溶液的 pH 三、離子選擇性電極的響應機理 (二 )離子選擇電極測量原理 (一 )電極電位 離子選擇性電極電位 φ(ISE)不能直接測出 ， 通常是以離子選擇性電極作為指示電極 ， 飽和甘汞電極作為參比電極 ， 插入被測溶液中構成原電池 ， 然后 ， 通過測量原電池電動勢來求得被測離子的活度 (或濃度 )。內外管之間裝的 二癸基磷酸鈣 (液體離子交換劑 )的苯基磷酸二辛酯溶液。 氣敏電極也被稱為：探頭、探測器、傳感器。 當它與試液接觸并與參比電極組成測量體系時，由于在膜與試液的界面處產生膜電位而疊加在柵壓上，將引起 ISFET漏電流（ Id）相應改變， Id 與響應離子活度之間具有類似于能斯特公式的關系。 b 、 Ki J稱之為 電極的選擇性系數(shù) ， 其意義為：在相同的測定條件下，待測離子和干擾離子產生相同電位時待測離子的活度 αi與干擾離子活度 αj的比值 : Ki j = αi /α j ??????????? jizz)(ln jiji aKanFRTKE膜討論 c 通常 Ki j 1, Ki j值越小 ,表明電極的選擇性越高 。 ③ 檢測下限 圖中 AB與 CD延長線的交點 M所對應的測定離子的活度（或濃度） 。測量不同濃度試液時，應由 低到高測量 。 第六節(jié) 定量分析方法 用測定離子的純物質配制一系列不同濃度的標準溶液，并用 總離子強度調節(jié)緩沖溶液 （ Totle Ionic Strength Adjustment Buffer簡稱 TISAB）保持溶液的離子強度相對穩(wěn)定，分別測定各溶液的電位值，并繪制 : E lg ci 關系曲線。 ， χ
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