【正文】 受溫度變化影響較小 。因?yàn)槊繙y(cè)定一個(gè)元素都需要與之對(duì)應(yīng)的一個(gè)空心陰極燈(也稱元素?zé)?)，一次只能測(cè)一個(gè)元素。 kTEiiieggNN ??00例：計(jì)算 2022K和 3000K時(shí)， Na nm的激發(fā)態(tài) 與基態(tài)原子數(shù)比各是多少？已知 gi /g0 =2 解： evnmcmnmscmsevhcE i1711015???????????????)3000()2022(2146200 00115????????????????KKeeggNNkKevevkTEiii共振線nm gi/go 激發(fā)能/eV Ni/ No T=2022K T=2500K T=3000K 2 106 104 104 3 107 106 105 3 107 106 105 3 1011 109 107 3 1011 109 107 3 1015 1012 1010 表列出六種元素在不同溫度下的共振線 Ni/No比值 。 譜線具有 寬度的原因 原子性質(zhì) → 自然寬度 外界影響 熱變寬 碰撞變寬 (或壓力變寬 ) 2. 多普勒 (Doppler)變寬 ( ) 由原子無規(guī)則的 熱運(yùn)動(dòng) 引起 , 又稱為熱變寬 。 2) 待測(cè)原子與其它種粒子碰撞 羅倫茲 （ Lorentz）變寬。這是原子吸收測(cè)量的重要基礎(chǔ)，是一種絕對(duì)測(cè)量方法；可惜的是原子吸收線的半寬度太小 (103 nm) ,沒有這樣高的分辨率的單色儀，例如，若對(duì) 500nm 的波長(zhǎng)的譜線進(jìn)行解析，需要單色器的分辨率為： 53 10510500 ????????R 這也是原子吸收現(xiàn)象發(fā)現(xiàn) 100多年未能實(shí)際使用的原因。 ae vv ????當(dāng) , ev?NN ?0CN ??CLfmceAD??? ??KcA ?原子吸收定量分析基本關(guān)系式 fLNmceAD022ln2????影響 K的因素： ①元素的性質(zhì) ②樣品的組成 ③選擇的分析線 ④原子化系統(tǒng) 52．原子吸收分光光度計(jì) 光源調(diào)制 一、儀器組成 1. 光源 空心陰極燈 發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源 . 構(gòu)造 陰極 : 圓筒形筒內(nèi)熔入被測(cè)元素 陽極 : 鎢棒裝有鈦 , 鋯 , 鉭金屬作成的陽極 管內(nèi)充氣：極間加壓 500300伏。m 混合室 混合室的作用： ?除去大霧滴； ?使氣溶膠與燃?xì)狻⒅細(xì)獬浞只旌暇鶆蚝筮M(jìn)入燃燒器以減小對(duì)火焰的擾動(dòng)，降低噪聲。易生成難離解氧化物元素的測(cè)定如：Al 、 V 、 Mo 、 Ti 、W 等。 ? 液體和固體試樣均可直接進(jìn)樣。 在電熱原子化條件下 ， 可以避免這一步 ， 但必須將試樣粉碎 。 濃度很低 （ 小于 1 ?g/mL） 的溶液 ， 由于吸附等原因 ， 一般說來是不穩(wěn)定的 ， 不能作為儲(chǔ)備溶液 ， 使用時(shí)間最好不要超過 1~2天 。 、 灰化 、 原子化及除殘溫度與時(shí)間 。 三、干擾及其抑制 原子吸收中的干擾有 ： 物理干擾－基體效應(yīng) （粘度、表面張力等）產(chǎn)生的干擾 化學(xué)干擾－被測(cè)元素與其它組分間的化學(xué)作用產(chǎn)生的干擾 電離干擾－易電離元素在火焰中的電離減少了基態(tài)原子數(shù)目 光譜干擾－譜線及背景吸收產(chǎn)生的干擾 光譜干擾主要有 譜線干擾和背景干擾 兩種 （ 1） 譜線干擾和抑制 Zn: Cu: 光譜通帶 干擾元素發(fā)射線 分析元素發(fā)射線 光譜通帶內(nèi) 與分析線相鄰的其它譜 線 （待測(cè)元素的非分析線、非待測(cè) 元素的吸收線、光源中氣體雜質(zhì)及 陰極氧化物的分子吸收等）的干擾。 ? 儀器價(jià)格昂貴。 ? 消除方法： 1) 選擇合適的火焰 722234 OPCaCaPO ?? ??42 OM g A l火焰 干擾情況 乙炔－空氣 嚴(yán)重干擾 乙炔 N2O 無干擾 乙炔－空氣 嚴(yán)重干擾 乙炔 N2O 無干擾 測(cè)定元素 Ca Mg 干擾物質(zhì) 磷酸鹽 Al 焦磷酸鈣 MgO ④此法只能消除基體效應(yīng)和化學(xué)干擾，不能消除分子吸收、背景吸收等引起的干擾。 它表示當(dāng)被測(cè)元素濃度或含量改變一個(gè)單位時(shí)吸收值的變化量 。 4. 鄧勃編著 ， 《 原子吸收分光光度法 》 ， 清華大學(xué)出版社 ，1981年 5. 郭德濟(jì) 、 劉瑞華等編著 ， 《 光譜分析法實(shí)驗(yàn)與習(xí)題 》 ， 重慶大學(xué)出版社 ， 1993年 6. 穆家鵬編譯 ， 《 原子吸收分析方法手冊(cè) 》 ， 原子能出版社 ，1989年 7. 《 分析化學(xué)手冊(cè) 》 第二分冊(cè) ， 化學(xué)工業(yè)出版社 ， 1982年 8. 北京大學(xué)化學(xué)系分析化學(xué)教研室 ， 《 基礎(chǔ)分析化學(xué)實(shí)驗(yàn) 》 ，北京大學(xué)出版社 ， 1993年 參考文獻(xiàn) 。 S* = S* =A = Kc = KS* } 3. 檢測(cè)限（ D） 指能以適當(dāng)?shù)闹眯哦葯z出的待測(cè)元素的最低濃度（相對(duì)檢測(cè)限 cＬ ）或最低含量（絕對(duì)檢測(cè)限 QＬ ）。 使用標(biāo)準(zhǔn)加入法應(yīng)注意以下幾點(diǎn)： （ 2）一次標(biāo)準(zhǔn)加入法 原子吸收光譜分析法的實(shí)驗(yàn)條件比較穩(wěn)定，所以有時(shí)可以采用 cs與試樣含量 cx相近 KcA ?)( sx ccKA ?? xsxsx AAAcc??3．內(nèi)標(biāo)法 消除 燃?xì)馀c助燃?xì)饬髁?、基體組成、表面張力、火焰狀態(tài) 等因素變動(dòng)所造成的誤差，以提高分析的精密度和準(zhǔn)確度。 MgO是 非選擇性 干擾。 非吸收線強(qiáng)度的影響結(jié)果？ 工作曲線向濃度軸彎曲 AAIiIiIIiIiIA ??????????)/1()/1(lglglg 000為負(fù)值A(chǔ)Ii IiII ?????? 1/1 /1 00?sxsxxxsxsxxxcAAAcccKAKcA)()(???????所以：加入標(biāo)準(zhǔn)后：加入標(biāo)準(zhǔn)前：))(()(xxsxsxssxxsxssxxsxxxVAVVAVcAcVVVcVcKAKcA???