【正文】 cL (或 DL) = c 3σ/A QL＝ c V 3σ/A 置信度水平為 ％時， k = 3 Ss3SksSxxD 00m i n 0 ????} A = Kc 3s0 = KD 例如：測定鉛時， 吸光度為 ，置信度分別為 3時，檢測限為多少 ? 空白測定 20次的均方誤差 解 : D = 2 = 當置信度為 3時 , D = 1. B Ａ 和 Ａ ０ 分別為標準溶液中被測元素和內標元素的吸光度。 ①被測元素的濃度應在通過原點的標準曲線的線性范圍內。 2. 物理干擾（基體效應） 3. 化學干擾 ? 在溶液或氣相中被測元素與共存的其它組分發(fā)生化學反應而引起的干擾。但偏振器不旋轉 ， 只固定 “ 產生 ” 垂直于磁場方向偏振光 。但對于不同測定元素和不同性質的火焰而有所不同。 ： 在保證有足夠強度而且穩(wěn)定的光強輸出的條件下 ， 盡量使用較低的燈電流 。 容器污染程度視其質料 、 經歷而不同 ， 且隨溫度升高而增大 。 因此 ，必須將試樣中的被分析物質轉入溶液中 。 (2) 保護氣 (氬氣 ) 作用 (3) 石墨管 管中央有一個小孔， 用以加入試樣?；鹧骖愋图靶再|類型 性 質 適用對象正常焰( 中性火焰 )燃燒氣與助燃氣有相近的化學計量關系；其有溫度高、干擾小、背景低、穩(wěn)定。 缺點： 原子化效率低 ， 只能液體進樣 。 (1) 峰值吸收系數(shù)與基態(tài)原子濃度的關系 由吸收線的輪廓可以看出 ， 峰值吸收系數(shù)是 積分吸收和吸收線的半寬度的函數(shù)；當譜線輪廓所圍面積一定時 ， 峰值吸收系數(shù)與吸收線的半寬度成反比；峰值吸收系數(shù)與積分吸收成正比 。 吸收系數(shù) 頻率關系曲線 四、原子吸收值與原子濃度的關系 ? ? fNmcedK 02???1. 積分吸收 原子吸收線，可以看成是基態(tài)原子對若干極為精細、頻率相差很小的光波吸收所產生的，若求得相應波長的相應吸收系數(shù)，則可根據(jù)吸收定律，求得 吸收和 —— 積分吸收。因此，檢測器接受到的頻率是（ ν +dν）和（ ν dν）之間的各種頻率，于是譜線變寬。它與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關 ， 平均壽命越長 ，譜線寬度越窄 。 原子吸收光譜的產生條件： 原子化 ? 不同種類的原子有不同的原子結構，由基態(tài) → 激發(fā)態(tài)所需的能量差不同，吸收的光輻射的頻率 或波長不同。 可測 70多種元素 ， 既可測低含量和主量元素 ， 又可測微量 、 痕量和超痕量元素 。 全世界原子吸收儀的數(shù)量 年份 1954 1964 1966 1968 1972 臺數(shù) 1 400 2022 5000 20220 原子吸收分光光度法特點： 原子發(fā)射光譜測定的是占原子總數(shù)不到 1%的激發(fā)態(tài)原子 。第 5章 原子吸收分光光度法 Atomic absorption spectrometry (AAS) 51 基本原理 52 原子吸收分光光度計 53 實驗技術 54 應用與示例 原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度計裝置示意圖 利用待測元素所產生的 基態(tài)原子 對 其 特征譜線的 吸收 程度來進行 定量 分析的方法。 原子吸收光譜測定的是占原子總數(shù) 99%以上的基態(tài)原子 。 可測金屬 ， 還可間接測非金屬元素 S、 P、 N等 。 Na（基態(tài)）吸收波長為 nm Mg（基態(tài)）吸收波長為 nm 共振線 共振吸收 ——基態(tài)原子 →激發(fā)態(tài) 共振吸收線 ——由 共振吸收 這一過程產生的吸收線 主共振吸收線 (第一共振吸收線 )——由基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)所產生的吸收線 若處于激發(fā)態(tài)的原子 ， 放出光子 （ 能量 ） 回到基態(tài) ， 這一過程稱為共振發(fā)射 ， 由這一過程產生的發(fā)射線為共振發(fā)射線 。 不同譜線有不同的自然寬度 ， 多數(shù)情況下約為 105197。 3. 壓力變寬 (碰撞變寬 )( ) 由粒子（原子、分子、離子和電子）間的相互碰撞導致的譜線變寬。 根據(jù)經典色散理論，將原子蒸氣對所有光波的吸收進行積分得到： ? ? fNmcedK 02??? e為電子電荷； N0為基態(tài)原子密度； m為電子質量， c為光速；f 為振子強度，代表每個原子中能被入射光激發(fā)的平均電子數(shù)，在一定條件下對一定的元素， f 可視為一定值。 即 002022 KNNfmcebdKbK ???????????? ? ??? ? 式中 b 是比例常數(shù)，其值與譜線變寬的物理過程有關。 火焰原子化器構造： 三部分：噴霧器， 混合室 ，燃燒器。適合于多種元素的測定。 溫度或電流 時間 2. 石墨爐原子化器的工作程序 a) 進樣程序 0~100?l b) 干燥程序 ?溶劑的沸點 ~?l 20~60s 室溫 干燥 升溫斜率 干燥保持溫度 與時間 c) 灰化程序 (分離干擾元素 ) 100~20220C ~5min 灰化 升溫斜率 灰化保持溫度 與時間 原子化升溫斜率 原子化保持溫度與時間 d) 原子化程序 2022~30000C 5~10s e) 高溫除殘程序 ? 30000C 3~5 s 除殘溫度與時間 干燥程序 灰化程序 原子化程序 高溫除殘程序 3. 石墨爐原子化法的特點 優(yōu)點 ? 試樣利用率高，用樣量小。 a． 溶劑溶解 ， 對可用酸堿及其溶液溶解的試樣 ， 可以直接稱取試樣溶解定容即可 。 對于容器的選擇要根據(jù)測定的要求而定 ， 容器必需洗凈 ， 對于不同容器 ， 應采取各自合適的洗滌方法 。 ： 。最佳的燃燒器高度，可通過繪制吸光度 A燃燒器高度 H曲線來優(yōu)選。 i）零磁 ——原子化器中吸收線不分裂，測得 A+AB； ii）激磁 ——原子化器中吸收線分裂， ? 線振動方向垂直于偏振光振動方向，只產生背景吸收 AB； iii）凈吸光度 ——