【正文】 上述兩次測定的差，即為扣除背景后的凈吸光度 A。它主要影響被測元素的原子化。 ②最少采用四個點（包括不加標準溶液的試樣溶液）來作回歸，并且要求第一份加入的標準溶液濃度與被測元素的濃度差別不能太大（即盡可能使 cx≈c0），以免引入較大誤差。 內標法所選內標元素應與被測元素在原子化過程中具有相同的特性。威爾茨著 ， 《 原子吸收光譜法 》 ， 地質出版社 ， 1989年 。檢測限越低，說明儀器的性能越好，對元素的檢測能力越強。同時測定，繪制 Ａ /Ａ ０ c標準曲線。 （ 1）線性回歸法 bxay ???標準加入法中，測量吸光度的幾個溶液的條件，除了 待測元素的含量不同外，其它條件都完全相同，故它 能消除儀器因素以外的其它干擾，因而準確度較高。 2) 標準加入法。 分析線 非共振線 b. 連續(xù)光源校正背景 連續(xù)光源 紫外區(qū)：氘燈 可見區(qū)：碘鎢燈 { 空心陰極燈 元素吸收信號遠低于背景吸收信號，可忽略 可校正A1的背景吸收 c. 校正背景 有磁場 無磁場 ???? ?11P01SMg nm 能級分裂示意圖 ?????強度 ?塞曼效應 一條光譜線在外加磁場作用下分裂成幾條偏振化的譜線的現象 偏振方向平行于磁場方向 偏振方向垂直于磁場方向 恒定磁場調制方式 } ?平行于磁場方向的偏振光通過 原子吸收 +背景吸收 ?垂直于磁場方向的偏振光通過 背景吸收 差值 原子吸收 可變磁場調制 ：原子化器所加磁場的強度可變 ， 即零磁和激磁 。一般地講，約在燃燒器狹縫口上方 2~5mm附近處火焰具有最大的基態(tài)原子密度，靈敏度最高。 注意： ： 在保證檢測器接受的能量足夠時 （ 吸光度 ） ， 適當減小光譜通帶 。 在普通的化學實驗室中 ， 空氣中常含有 Fe、 Cu、 Ga、 Mg、 Si等元素 ， 一般來說 ， 大氣污染是很難校正的 。 類型 單道單光束 單道雙光束 新進展 2022年 4月 ，德國耶拿分析儀器股份（ Analytik Jena AG） 成功地設計和生產出了連光源原子吸收光譜儀 contrAA ， 世界第一臺商品化連續(xù)光源原子吸收誕生了！ 連續(xù)光源原子吸收光譜儀 高聚焦短弧氙燈 可滿足全波長 (189～ 900 nm) 所有元素的原子 吸收測定需求，并 可以選擇任何一條 譜線進行分析 . 可測量元素周期表 中七十余個元素 . 連續(xù)光源原子吸收光路原理圖 ***德國耶拿公司技術資料 53 實驗技術 一、樣品的處理 試樣分解 對火焰原子化技術而言 ， 分析的是試樣溶液 。火焰構造及其 溫度分布 燃燒口 高度 （ cm） （二） 石墨爐 原子化器 組成部分： 加熱電源； 保護氣控制系統；石墨管； 冷卻系統 (1) 加熱電源 提供低電壓 (10V)、大電流 (500A)，使石墨管 迅速加熱升溫 ?保護石墨管不被氧化、燒蝕； ?除去干燥和灰化過程中產生的基體蒸氣； ?避免已經原子化了的原子再被氧化。乙炔 氧氣 305 0~ 315 0乙炔 氧化亞氮 260 0~ 280 0火焰溫度高，適合于難原子化的元素的測定。 實現原子化的方法： ? 火焰原子化 ? 非火焰原子化 ? 低溫原子化 （ 1）火焰原子化器 溶液 霧滴 霧粒 分子蒸氣 基態(tài)原子 離子 激發(fā)態(tài) 分子 (氣溶膠 ) 火焰原子化器特點 ： 簡單 ， 火焰穩(wěn)定 ， 重現性好 ， 精密度高 ， 應用范圍廣 。 這種方法的關鍵是： a. 光源發(fā)射線的中心頻率 ν0e與吸收線的中心頻率 ν0a一致； b. 發(fā)射線的半寬度 △ ν0e遠遠小于吸收線的半寬度△ ν0a 。 燈電流 越大，自吸變寬越嚴重。這種現象在物理學上稱為 多普勒效應 。 三、原子光譜線的輪廓 吸收系數 頻率關系曲線 K0： 峰值吸收系數 (中心頻率 ):峰值吸收系數對應的頻率 0? (半寬度 ) 峰值吸收系數一半處，吸收線輪廓上兩點之間的頻率差 (或波長差 ) ??LK0veII ??1. 自然寬度 沒有外界影響 ， 譜線具有的寬度稱為自然寬度 。 不足： 51 基本原理 一、原子吸收線的產生 負壓吸入后霧化成小霧粒 吸收一定光輻射 躍遷到較高能級 試液 MX M(基態(tài)原子，氣態(tài) )+X（氣態(tài)） 高溫火焰中蒸發(fā)、脫水、分解 ΔE=h? =hc/? ① 輻射能： ② 存在有效的吸光質點，即基態(tài)原子。 4. 應用范圍廣 。 同時一些理論問題被 勞倫茲（ Lorentz） 的經典電子理論 和愛因斯坦（ Einstein） 的 量子輻射理論 所解釋 。 太陽光 暗線 1802年，伍朗斯頓（ Wollasten） 在研究太陽連續(xù)光譜時，就發(fā)現了其中的暗線。 2. 精密度高 ， 準確度高 。 （ 1）目前大多數儀器都不能同時進行多元素的測定。 特點：①特征線；②最靈敏的譜線 :由基態(tài) →第一激發(fā)態(tài)所需要的能量 最小 ,躍遷幾率 最大 ? 原子吸收光譜法測定的是基態(tài)原子對特征譜線的吸收 二、 基態(tài)原子數與溫度的關系 達到熱平衡時 ，Ni與 N0的比值服從波爾茲曼規(guī)律 對一定波長的原子譜線 ， gi /go和 Ei都是定值 ， 只要火焰的溫度一定 ， 可求出 Ni /No比值 。 。 1) 同種原子碰撞 ––赫爾茲馬克（ Holtzmank）變寬。 由上式可見， 積分吸收與基態(tài)原子數成正比，與頻率和測量條件無關 。 LKeII ????? 0光吸收定律 根據吸光度的定義，設 I0 和 I 為Δνe 范圍內的照射和通過的光強，且它們分別為在相應光譜帶寬內的積分光強，即： (2)峰值吸收的測量 ?? d νII ν0Δν00 e? ? ???? d νeId νII LKν0Δν0νΔν0 νeefNmceππ2lnΔν2K 02D0 ???????d νeId νIlgIIlgALKν0Δν0ν0