【正文】 上述兩次測(cè)定的差，即為扣除背景后的凈吸光度 A。它主要影響被測(cè)元素的原子化。 ②最少采用四個(gè)點(diǎn)（包括不加標(biāo)準(zhǔn)溶液的試樣溶液）來(lái)作回歸，并且要求第一份加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與被測(cè)元素的濃度差別不能太大（即盡可能使 cx≈c0），以免引入較大誤差。 內(nèi)標(biāo)法所選內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)與被測(cè)元素在原子化過(guò)程中具有相同的特性。威爾茨著 ， 《 原子吸收光譜法 》 ， 地質(zhì)出版社 ， 1989年 。檢測(cè)限越低，說(shuō)明儀器的性能越好，對(duì)元素的檢測(cè)能力越強(qiáng)。同時(shí)測(cè)定，繪制 Ａ /Ａ ０ c標(biāo)準(zhǔn)曲線。 （ 1）線性回歸法 bxay ???標(biāo)準(zhǔn)加入法中，測(cè)量吸光度的幾個(gè)溶液的條件，除了 待測(cè)元素的含量不同外，其它條件都完全相同，故它 能消除儀器因素以外的其它干擾，因而準(zhǔn)確度較高。 2) 標(biāo)準(zhǔn)加入法。 分析線 非共振線 b. 連續(xù)光源校正背景 連續(xù)光源 紫外區(qū)：氘燈 可見(jiàn)區(qū)：碘鎢燈 { 空心陰極燈 元素吸收信號(hào)遠(yuǎn)低于背景吸收信號(hào)，可忽略 可校正A1的背景吸收 c. 校正背景 有磁場(chǎng) 無(wú)磁場(chǎng) ???? ?11P01SMg nm 能級(jí)分裂示意圖 ?????強(qiáng)度 ?塞曼效應(yīng) 一條光譜線在外加磁場(chǎng)作用下分裂成幾條偏振化的譜線的現(xiàn)象 偏振方向平行于磁場(chǎng)方向 偏振方向垂直于磁場(chǎng)方向 恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式 } ?平行于磁場(chǎng)方向的偏振光通過(guò) 原子吸收 +背景吸收 ?垂直于磁場(chǎng)方向的偏振光通過(guò) 背景吸收 差值 原子吸收 可變磁場(chǎng)調(diào)制 ：原子化器所加磁場(chǎng)的強(qiáng)度可變 ， 即零磁和激磁 。一般地講，約在燃燒器狹縫口上方 2~5mm附近處火焰具有最大的基態(tài)原子密度，靈敏度最高。 注意： ： 在保證檢測(cè)器接受的能量足夠時(shí) （ 吸光度 ） ， 適當(dāng)減小光譜通帶 。 在普通的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中 ， 空氣中常含有 Fe、 Cu、 Ga、 Mg、 Si等元素 ， 一般來(lái)說(shuō) ， 大氣污染是很難校正的 。 類型 單道單光束 單道雙光束 新進(jìn)展 2022年 4月 ，德國(guó)耶拿分析儀器股份（ Analytik Jena AG） 成功地設(shè)計(jì)和生產(chǎn)出了連光源原子吸收光譜儀 contrAA ， 世界第一臺(tái)商品化連續(xù)光源原子吸收誕生了！ 連續(xù)光源原子吸收光譜儀 高聚焦短弧氙燈 可滿足全波長(zhǎng) (189～ 900 nm) 所有元素的原子 吸收測(cè)定需求，并 可以選擇任何一條 譜線進(jìn)行分析 . 可測(cè)量元素周期表 中七十余個(gè)元素 . 連續(xù)光源原子吸收光路原理圖 ***德國(guó)耶拿公司技術(shù)資料 53 實(shí)驗(yàn)技術(shù) 一、樣品的處理 試樣分解 對(duì)火焰原子化技術(shù)而言 ， 分析的是試樣溶液 ?；鹧鏄?gòu)造及其 溫度分布 燃燒口 高度 （ cm） （二） 石墨爐 原子化器 組成部分： 加熱電源； 保護(hù)氣控制系統(tǒng)；石墨管； 冷卻系統(tǒng) (1) 加熱電源 提供低電壓 (10V)、大電流 (500A)，使石墨管 迅速加熱升溫 ?保護(hù)石墨管不被氧化、燒蝕； ?除去干燥和灰化過(guò)程中產(chǎn)生的基體蒸氣； ?避免已經(jīng)原子化了的原子再被氧化。乙炔 氧氣 305 0~ 315 0乙炔 氧化亞氮 260 0~ 280 0火焰溫度高，適合于難原子化的元素的測(cè)定。 實(shí)現(xiàn)原子化的方法： ? 火焰原子化 ? 非火焰原子化 ? 低溫原子化 （ 1）火焰原子化器 溶液 霧滴 霧粒 分子蒸氣 基態(tài)原子 離子 激發(fā)態(tài) 分子 (氣溶膠 ) 火焰原子化器特點(diǎn) ： 簡(jiǎn)單 ， 火焰穩(wěn)定 ， 重現(xiàn)性好 ， 精密度高 ， 應(yīng)用范圍廣 。 這種方法的關(guān)鍵是： a. 光源發(fā)射線的中心頻率 ν0e與吸收線的中心頻率 ν0a一致； b. 發(fā)射線的半寬度 △ ν0e遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于吸收線的半寬度△ ν0a 。 燈電流 越大，自吸變寬越嚴(yán)重。這種現(xiàn)象在物理學(xué)上稱為 多普勒效應(yīng) 。 三、原子光譜線的輪廓 吸收系數(shù) 頻率關(guān)系曲線 K0： 峰值吸收系數(shù) (中心頻率 ):峰值吸收系數(shù)對(duì)應(yīng)的頻率 0? (半寬度 ) 峰值吸收系數(shù)一半處，吸收線輪廓上兩點(diǎn)之間的頻率差 (或波長(zhǎng)差 ) ??LK0veII ??1. 自然寬度 沒(méi)有外界影響 ， 譜線具有的寬度稱為自然寬度 。 不足： 51 基本原理 一、原子吸收線的產(chǎn)生 負(fù)壓吸入后霧化成小霧粒 吸收一定光輻射 躍遷到較高能級(jí) 試液 MX M(基態(tài)原子，氣態(tài) )+X（氣態(tài)） 高溫火焰中蒸發(fā)、脫水、分解 ΔE=h? =hc/? ① 輻射能： ② 存在有效的吸光質(zhì)點(diǎn)，即基態(tài)原子。 4. 應(yīng)用范圍廣 。 同時(shí)一些理論問(wèn)題被 勞倫茲（ Lorentz） 的經(jīng)典電子理論 和愛(ài)因斯坦（ Einstein） 的 量子輻射理論 所解釋 。 太陽(yáng)光 暗線 1802年，伍朗斯頓（ Wollasten） 在研究太陽(yáng)連續(xù)光譜時(shí)，就發(fā)現(xiàn)了其中的暗線。 2. 精密度高 ， 準(zhǔn)確度高 。 （ 1）目前大多數(shù)儀器都不能同時(shí)進(jìn)行多元素的測(cè)定。 特點(diǎn)：①特征線；②最靈敏的譜線 :由基態(tài) →第一激發(fā)態(tài)所需要的能量 最小 ,躍遷幾率 最大 ? 原子吸收光譜法測(cè)定的是基態(tài)原子對(duì)特征譜線的吸收 二、 基態(tài)原子數(shù)與溫度的關(guān)系 達(dá)到熱平衡時(shí) ，Ni與 N0的比值服從波爾茲曼規(guī)律 對(duì)一定波長(zhǎng)的原子譜線 ， gi /go和 Ei都是定值 ， 只要火焰的溫度一定 ， 可求出 Ni /No比值 。 。 1) 同種原子碰撞 ––赫爾茲馬克（ Holtzmank）變寬。 由上式可見(jiàn)， 積分吸收與基態(tài)原子數(shù)成正比，與頻率和測(cè)量條件無(wú)關(guān) 。 LKeII ????? 0光吸收定律 根據(jù)吸光度的定義，設(shè) I0 和 I 為Δνe 范圍內(nèi)的照射和通過(guò)的光強(qiáng)，且它們分別為在相應(yīng)光譜帶寬內(nèi)的積分光強(qiáng)，即： (2)峰值吸收的測(cè)量 ?? d νII ν0Δν00 e? ? ???? d νeId νII LKν0Δν0νΔν0 νeefNmceππ2lnΔν2K 02D0 ???????d νeId νIlgIIlgALKν0Δν0ν0