【正文】 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 合成方法 以冰醋酸作為催化劑，1,1’二茂鐵雙酰肼和芳香醛為原料，經(jīng)過(guò)脫水縮合反應(yīng)，合成出了11種1,1’二茂鐵雙酰腙化合物a～k，合成路線如圖Scheme 1。向?yàn)V液中加入濃鹽酸，立即有黃色沉淀生成。圖 4(二乙基氨基)水楊醛雙酰腙的合成結(jié)果與討論 紅外光譜性質(zhì) 采用VEREX 80型紅外光譜儀(KBr壓片法)進(jìn)行掃描，得到化合物a的紅外光譜圖。在實(shí)驗(yàn)的操作和論文的撰寫過(guò)程中，馬老師給予了我親切的關(guān)懷和悉心的指導(dǎo)，請(qǐng)?jiān)试S我向您誠(chéng)摯的說(shuō)一聲感謝！其次要感謝孟憲嬌師姐和李生玲師姐，在做實(shí)驗(yàn)和論文的寫作過(guò)程中，兩位師姐不顧自己學(xué)習(xí)繁忙擠出時(shí)間給予指導(dǎo)和幫助，在閱讀本文并給出了很多意見和建議，在此表示深深的謝意。在274 nm處的吸收帶，此處的吸收為二茂鐵中茂環(huán)的π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶；在373 nm左右出現(xiàn)的吸收帶相對(duì)前一個(gè)吸收帶較弱，是酰腙基團(tuán)與苯環(huán)體系的π→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶。（4）二茂鐵雙甲酰肼的制備圖 二茂鐵雙甲酰肼的制備 在N2保護(hù)下，向250 ml三口瓶中加入15 ml 85%水合肼、10 ml無(wú)水乙醇，攪拌加熱回流，緩慢滴加9 g二茂鐵雙甲酸甲酯的60 ml甲醇溶液，反應(yīng)慢慢出現(xiàn)亮黃色沉淀，反應(yīng)大約2～4 h，然后冷卻至室溫，抽濾，無(wú)水乙醇洗滌，干燥得粗產(chǎn)品。停止反應(yīng)，將反應(yīng)液倒人冰上分解，分層，水層用三氯甲烷(50 mL分三次)萃取，合并有機(jī)層，用飽和食鹽水洗1次，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，減壓蒸餾濃縮得粗產(chǎn)品。近年，二茂鐵酰腙類衍生物已在醫(yī)藥、催化劑、功能材料等各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用，合成出新型二茂鐵酰腙衍生物已成為近年來(lái)研究的一個(gè)熱點(diǎn)。圖 兩種雙吡啶基酰腙化合物的金屬配位方式 2017年，張強(qiáng)等[21]通過(guò)醛與對(duì)甲氧基苯甲酰肼的縮合反應(yīng)合成了兩種新型酰腙類配體，1萘甲醛對(duì)甲氧基苯甲酰腙和9蒽甲醛對(duì)甲氧基苯甲酰腙，并以其為配體與乙酸銅按1:1的比例發(fā)生配位反應(yīng)，合成了金屬配合物。圖 Schiff堿Cu(II)配合物的結(jié)構(gòu)上 李元慈等[19]以5溴2羥基苯基乙酮、對(duì)羥基苯甲酰肼為原料，設(shè)計(jì)了5溴2羥基苯基乙酮對(duì)羥基苯甲酰腙，并使之與金屬銅離子反應(yīng)，合成了一種新的金屬配合物（Sehiff堿配合物）5溴2羥基苯基乙酮對(duì)羥基苯甲酰腙合銅配合物。確定了配合物的組成[Ln(HL)3Cl3酰腙化合物及其金屬配合物還是一種在光學(xué)材料、磁學(xué)材料等領(lǐng)域頗具潛力的功能材料。因此，人們推測(cè)酰腙表現(xiàn)出活性增強(qiáng)的性質(zhì)，必定在于它和生物體內(nèi)金屬離子進(jìn)行的配位作用。在航空航天和塑料領(lǐng)域，二茂鐵衍生物因具有熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性得到廣泛應(yīng)用。二茂鐵及其衍生物在特殊功能材料方面可合成光學(xué)性能材料、特殊電化學(xué)性質(zhì)材料、液晶材料以及磁性材料，特別是在液晶材料方面，上世紀(jì)70年代，合成了第一個(gè)二茂鐵基的Schiff堿類過(guò)渡金屬有機(jī)配合物（），即第一個(gè)過(guò)渡金屬有機(jī)液晶，此液晶合成推動(dòng)了過(guò)渡金屬有機(jī)液晶的發(fā)展。以二茂鐵衍生物作催化劑，在甲苯氯化反應(yīng)中，可以增加對(duì)氯甲苯的產(chǎn)率；以二茂鐵作催化劑，在氣相制備碳纖維時(shí)可以獲得高質(zhì)量的碳纖維產(chǎn)品。在合成不對(duì)稱過(guò)渡金屬催化劑的研究中，二茂鐵衍生物因茂金屬具有手性的特點(diǎn)而得到廣泛的研究。二茂鐵衍生物與金屬配合后具有很強(qiáng)生物活性。2009年，劉玉婷等[4]以乙酰基二茂鐵和2氨基5巰基1,3,4噻二唑?yàn)樵贤ㄟ^(guò)脫水縮合，合成了一種毒性低、產(chǎn)率高的二茂鐵Schiff堿－乙?；F縮2氨基5巰基1,3,4噻二唑Schiff堿（），并對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、釀酒酵母菌、黑曲霉菌等進(jìn)行抑菌測(cè)試，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該化合物對(duì)大腸桿菌、釀酒酵母菌、黑曲霉菌等有很好的抑制效果，目前此類化合物可應(yīng)用到更廣泛的領(lǐng)域。其獨(dú)特的“三明治”型夾心結(jié)構(gòu)和較高的選擇性，使二茂鐵及其衍生物選擇性的接近某些酶的活性部位。~173 ℃之間，沸點(diǎn)為249 ℃，100 ℃以上易升華，熱穩(wěn)定性好，可耐470 ℃的高溫，在沸水、10%沸堿液和濃鹽酸沸液中既不溶解也不分解。 關(guān)鍵詞：1,1’二茂鐵雙酰腙，芳香醛，合成，表征Synthesis and characterization of novel ferrocenyl hydrazone poundsAbstractSince the first synthesis of ferrocene, lots of scholars have done study depty. The ferrocene and derivatives have greatly in the field of medicine, catalyst, liquid crystal materials, electrochemical materials and aerospace due to have unique sandwich type sandwich structure. It is well known that acylhydrazone pounds are more likely to form plexes with transition metals and rare earth elements and have good biological activity. Therefore, it was that some significance to synthesize new ferrocene dihy drazone pounds. In this paper, the 1,139。眾所周知，酰腙化合物較易與過(guò)渡金屬、稀土元素形成配合物，并具有良好的生物活性。正因?yàn)槿绱?，越?lái)越多的學(xué)者進(jìn)入到二茂鐵化合物的研究領(lǐng)域，合成出來(lái)許多結(jié)構(gòu)新穎的二茂鐵化合物。 二茂鐵衍生物的應(yīng)用自從二茂鐵被合成以來(lái)，二茂鐵及其衍生物在合成、與金屬離子的配位方式、性能及應(yīng)用等方面得到了深入發(fā)掘。很多二茂鐵酰腙類化合物都含有氮、硫、氧原子作為配位原子，當(dāng)這類化合物形成配合物時(shí)既可以提高生物活性又可以降低自由金屬離子的毒性。科研工作者受到了二茂鐵衍生物具有胞毒性質(zhì)、抗腫瘤活性和選擇性高的啟發(fā)，利用二茂鐵基對(duì)其修飾，合成出二氨基丙二酸合鉑配合物。α二茂鐵乙胺及其膦基金屬配合物是手性不對(duì)稱有機(jī)合成的有效催化劑，并且在誘導(dǎo)不對(duì)稱合成中，具有選擇性。此外，二茂鐵及其衍生物在羥醛縮合、燃速催化、烯烴常壓氫化、苯酮?dú)浠柰榛确磻?yīng)中也有廣泛應(yīng)用。為了增加材料的敏化性能，可在材料中加入少量的二茂鐵衍生物。儲(chǔ)高升等[9]利用二茂鐵衍生物的光敏性合成出了四種二茂鐵衍生物，這類二茂鐵衍生物是一種新型光敏成像體系，研究結(jié)果表明，這種成像體系具有優(yōu)良的成膜性、親油性和光固化性能。其種類可由酰腙基團(tuán)的個(gè)數(shù)分為單酰腙，雙酰腙，多酰腙及酰腙縮聚物。酰腙化合物及其配合物在催化領(lǐng)域同樣得到了廣泛的應(yīng)用，具體地說(shuō)，酰腙化合物作催化劑的應(yīng)用主要在各種聚合反應(yīng)、不對(duì)稱催化環(huán)丙烷化反應(yīng)以及烯烴催化氧化方面