第三章電力用油的氧化安定性(完整版)
【正文】 生成的自由基，可引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。一般油品的誘導(dǎo)期愈長(zhǎng)，其抗氧化安定性愈好。油品氧化的誘導(dǎo)期過(guò)后，便是油氧化的發(fā)展期，油內(nèi)漸漸地開(kāi)始生成穩(wěn)定的氧化產(chǎn)物，如分子量較低的有機(jī)酸、水和某些過(guò)氧化物。通常稱(chēng)油與氧的化學(xué)反應(yīng)為氧化（或老化、劣化）。這些氧化產(chǎn)物若不及時(shí)除去，將嚴(yán)重?fù)p害油品的物理、化學(xué)性質(zhì)和使用性能，縮短其使用壽命；也可直接影響用油設(shè)備的安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和使用年限。在此時(shí)期內(nèi)，油吸收少量的氧，氧化非常緩慢，油中生成的氧化產(chǎn)物也極少，這是因?yàn)橛推穬?nèi)含有天然的抗氧劑，阻止其氧化的原故。 關(guān)于由品的氧化機(jī)理問(wèn)題，根據(jù)最新的觀點(diǎn)，烴類(lèi)液相氧化反應(yīng)是以自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理來(lái)解釋的，氧化反應(yīng)包括三個(gè)階段，即鏈的引發(fā)，鏈的延續(xù)和發(fā)展，以及鏈的中斷和反應(yīng)的熄滅。O、H176。為減緩油品的氧化作用，可加入效果較好的抗氧劑，使鏈反應(yīng)終止。其氧化程度可用吸氧量或生成氧化產(chǎn)物的量表示。第一類(lèi)：烷烴、環(huán)烷烴以及帶長(zhǎng)側(cè)鏈（C5以上）的環(huán)烷烴的氧化，其特點(diǎn)是烷基的氧化，隨著氧化程度的加深，其氧化方向基本是：烴174。過(guò)氧化物174。過(guò)氧化物不穩(wěn)定，易分解謂醇、醛、酮類(lèi)物質(zhì)，并進(jìn)一步氧化生成部分酸性產(chǎn)物、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等。因此在運(yùn)行中防止油品的氧化、及時(shí)除去其氧化產(chǎn)物是十分重要的。（2）對(duì)氧化產(chǎn)物的影響：隨油品氧化溫度的升高其中間產(chǎn)物——醇、醛、酮等可進(jìn)一步發(fā)生氧化、縮合、聚合等反應(yīng)，從而加速二次氧化產(chǎn)物——膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等沉淀物的生成。所以在油品使用中，應(yīng)盡量減少油與氧的接觸面，最好不與空氣接觸或盡量減少與油的接觸面。金屬對(duì)油品氧化的催化效應(yīng)，主要與金屬表面生成的新機(jī)體有關(guān)，它可以促使自由基的生成：溶解在油品中的金屬鹽能加速油品的氧化，與金屬離子、電子的直接傳遞有關(guān)：由于上述反應(yīng)（M表示金屬催化劑），金屬離子以M2+174。日光的影響：實(shí)驗(yàn)證明，日光中的紫外光能加速自由基的生成，因而油在日光照射下可加速其氧化反應(yīng)的速度。若按其作用機(jī)理可大致分為兩類(lèi)：（1）自由基終止劑：如酚類(lèi)、胺類(lèi)等。3．抗氧劑的作用機(jī)理如前所述，油品烴類(lèi)的氧化是以過(guò)氧化物謂中間產(chǎn)物的自由基連鎖反應(yīng)。它可以與活性自由基R該法比較準(zhǔn)確、快速，但設(shè)備較貴，目前電系統(tǒng)中使用不多，有待于進(jìn)一步推廣使用。我國(guó)測(cè)定變壓器油氧化安定性的試驗(yàn)方法是SH/T 020692《變壓器油氧化安定性測(cè)定法》。9 / 9。這些試驗(yàn)方法均是在規(guī)定的條件下，對(duì)油進(jìn)行人工氧化的。該項(xiàng)指標(biāo)對(duì)長(zhǎng)期循環(huán)使用的汽輪機(jī)油、變壓器油以及與大量壓縮空氣接觸的壓縮機(jī)油，具有重要意義。作用生成非活性自由基或穩(wěn)定產(chǎn)物，如下式（用R1表示C4H9）：測(cè)定油中T501含量的方法有： （1）酚光光度法：又稱(chēng)光電比色法，為我國(guó)的常用測(cè)定法，詳見(jiàn)GB760287《運(yùn)行中汽輪機(jī)油、變壓器油T501抗氧劑含量測(cè)定法》。這樣，抗氧劑作用機(jī)理就有兩種：一是自由基終止劑與活性自由基作用，使油品氧化反應(yīng)的鏈終斷，從而延長(zhǎng)了油品氧化反應(yīng)的誘導(dǎo)期。（2） 過(guò)氧化物分解劑：如二烷基二硫代磷酸鋅（我國(guó)代號(hào)為T(mén)201～T204）等，它能使油品氧化中生成的過(guò)氧化物分解，并生成穩(wěn)定的產(chǎn)物
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