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煉油工藝技術(shù)(完整版)

2025-07-13 02:39上一頁面

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【正文】 。quot。油品在低溫下失去流動性的原因有兩種。粘度比最常用的是50℃與100℃運動粘度的比值,也有用20℃與50℃運動粘度的比值,分別表示為γ50℃/γ10O℃和γ20℃/γ50℃粘度比愈小,粘溫性愈好。含烷烴多(特性因數(shù)大)的石油餾分粘度較小,含環(huán)狀烴多(特性因數(shù)小)的粘度較大。秒。粘度的大小隨液體組成、溫度和壓力不同而異。特性因數(shù)K對原油的分類、確定原油加工方案等是十分有用的。在生產(chǎn)和科研中常用的餾程測定方法有實沸點蒸餾與恩氏蒸餾,它們不同的是:前者蒸餾設(shè)備較精 5 20表示。另一種是真實蒸氣壓,指氣化率為零時的蒸氣壓。同一原油的不同餾分油,隨沸點范圍升高,密度增大。根據(jù)原油評價才能確定原油的合理加工方案。瀝青質(zhì)是暗褐色或深黑色脆性的非晶體固體粉末,不溶于石油醚而溶于苯。酚類也有強烈的氣味,具有腐蝕性。對以膠質(zhì)、瀝青質(zhì)形式存在的含氧化合物在后面將作單獨討論,這里只討論膠質(zhì)、瀝青質(zhì)以外的含氧化合物。通常采用酸堿洗滌、催化加氫、催化氧化等方法除去油品中的硫化物, (二)含氮化合物石油中含氮量一般在萬分之幾至千分之幾。②可使油品某些使用性能變壞。例如,從石油氣中除硫的同時,又可回收硫磺。減壓餾分油既可以加工成潤滑油產(chǎn)品,也可以作為裂化的原料。四、石油的餾分組成石油是一個多組分的復雜混合物,每個組分有其各自不同的沸點。芳香烴的化學性質(zhì)較烷烴稍活潑,可與一些物質(zhì)發(fā)生反應,但芳香烴中的苯環(huán)很穩(wěn)定,強氧化劑也不能使其氧化,也不易起加成反應。從數(shù)量上看,一般是環(huán)己烷系多于環(huán)戊烷系。天然石油中一般不含烯烴、炔烴等不飽和烴,只有在石油的二次加工產(chǎn)物中和利用油頁巖制得的頁巖油中含有不同數(shù)量的烯烴。但也有個別例外,%,~%。從顏色看,大部分石油是黑色,也有暗綠或暗褐色,少數(shù)顯赤褐、淺黃色,甚至無色。了解石油及其產(chǎn)品的化學組成和物理性質(zhì),對于原油加工、產(chǎn)品使用以及石油的綜合利用等有重要意義。二、石油的元素組成石油主要由碳(C)和氫(H)兩種元素組成,其中碳含量為83~87%,氫含量為11~14%,兩者合計為95~99%,由碳和氫兩種元素組成的碳氫化合物稱為烴,在石油煉制過程中它們是加工和利用的主要對象。三、石油的烴類組成石油主要是由各種不同的烴類組成的。在一般條件下,烷烴的化學性質(zhì)很不活潑,不易與其它物質(zhì)發(fā)生反應,但在特殊條件下,烷烴也會發(fā)生氧化、鹵化、硝化及熱分解等反應。(三)芳香烴芳香烴是指分子中含有苯環(huán)的烴類,一般苯環(huán)上帶有不同的烷基側(cè)鏈,也是石油的主要組分之一。烯烴分子中有雙鍵,因此烯烴的化學性質(zhì)很活潑,可與多種物質(zhì)發(fā)生反應。通常餾分油要經(jīng)過進一步的加工才能變成石油產(chǎn)品。非烴化合物在石油各餾分中的分布是不均勻的,大部分集中在重質(zhì)餾分和殘渣油中。含硫化合物的主要危害是:①對設(shè)備管線有腐蝕作用。石油中的臭味來自4在二次加工過程中,使某些其中的含硫化合物硫醇,當空氣是有0。石油中氮含量雖少,但對石油加工、油品儲存和使用的影響卻很大,當油品中含有氮化物時,儲存日期稍久,就會使顏色變深,氣味發(fā)臭,這是因為不穩(wěn)定的氮化物長期與空氣接觸氧化生成了膠質(zhì)。含氧化合物中以環(huán)烷酸和酚類最重要,特別是環(huán)烷酸,約占石油酸總量的90%,而且在石油中的分布也很特殊,主要集中在中間餾分中(沸程約為250~400℃),而在低沸餾分或高沸餾分中含量都比較低。膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的組成和分子結(jié)構(gòu)都很復雜,兩者有差別,但并沒有嚴格的界限,膠原一般能溶于石油醚(低沸點烷烴)及苯,也能溶于一切石油餾分。 了解石油的化學組成,再根據(jù)石油及其產(chǎn)品的物理性質(zhì)及實際需要,就可以確定合理的石油加工方案。一、密度和相對密度在規(guī)定溫度下,單位體積 (11)與通常密度的概念相反,186。純烴和其它純的液體一樣,其蒸氣壓只隨液體溫度而變化,溫度升高,蒸氣壓增大。蒸餾時流出第一滴冷凝液時的氣相溫度叫初餾點,餾出物的體積依次達到10%、20%、30%??90%時的氣相溫度分別稱為10%點(或lO%餾出溫度)、30%點??90%點,蒸餾到最后達到的氣體的最高溫度叫干點(或終餾點)。不同烴類的特性因數(shù)是不同的。粘度對油品流動和輸送時的流量和壓力降也有重要影響。秒表示,習慣上用厘泊為單位。恩氏粘度是在規(guī)定條件下,從儀器中流出200毫升油品的時間(秒)與20℃時流出200毫升蒸餾水所需時間(秒)的比值,以186。粘溫性質(zhì)好的油品,其粘度隨溫度變化的幅度較小。烴類分子中環(huán)狀結(jié)構(gòu)越多,粘溫性越差,側(cè)鏈越長則粘溫性越好。另一種原因是對含蠟油品而言,油品中的固體蠟當溫度適當時可溶解于油中,隨著溫度的降低,油中的蠟就會逐漸結(jié)晶出來,當溫度進一步下降時,結(jié)晶大量析出,并連結(jié)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶骨架,蠟的結(jié)晶骨架把此溫度下還處于液態(tài)的油品包在其中,使整個油品失去流動性,即所謂amp。濁點是燈用煤油的重要質(zhì)量指標,而結(jié)晶點和冰點是航空汽油和噴氣燃料的重要質(zhì)量指標。是在規(guī)定條件下測得的油品剛剛失去流動性時的最高溫度,完全是條件性的。因此,這一濃度范圍就稱為爆炸范圍,油氣的下限濃度稱為爆炸下限,上限濃度稱為爆炸上限。如果預先將油品加熱到很高的溫度,然后使之與空氣接觸,則無需引火,油品因劇烈的氧化而產(chǎn)生火焰自行燃燒,稱為油品的自燃。K)或千焦/(千克焓的絕對值是不能測定的,但可測定過程始態(tài)和終態(tài)焓的變化值。在其它條件相同情況下烷烴的折射率最低,芳香烴的最高,烯烴和環(huán)烷烴的介于它們之間。這三種物質(zhì)的含量對制定原油的加工方案也至關(guān)重要。此外,因為殘?zhí)康拇笮∧軌蛑苯拥乇砻饔推吩谑褂弥蟹e炭的傾向和結(jié)焦的多少,所以殘?zhí)窟€是潤滑油和i燃料油等重質(zhì)油以及二次加工原料的質(zhì)量指標。一、 汽 油汽油主要用于汽化器式發(fā)動機或點燃式發(fā)動機(簡稱汽油機),是小轎車、摩托車、載重汽車、快艇、小型發(fā)電機和螺旋槳式飛機等的燃料。汽油的蒸氣壓過大,說明汽油中輕組分太多,在輸油管路中就會蒸發(fā),形成氣阻,中斷正常供油,致使發(fā)動機停止運行。一是與燃料性質(zhì)有關(guān)。同一汽油的MON低于RON。各族烴類的辛烷值隨分子量增大、沸點升高而減小。 11 (3)調(diào)入其它的高辛烷值組分,如含氧有機化合物醚類及醇類等。改善汽油安定性的方法通常是在適當精制的基礎(chǔ)上添加些抗氧化添加劑。銅片腐蝕是用銅片直接測定油品中是否存在活性硫的定性方法。表22 國產(chǎn)車用汽油的主要質(zhì)量指標 12 注:此表選自SH00419GB48089和GB/T50385。它主要用作載重汽車、大轎車、拖拉機、船舶、鐵路不同轉(zhuǎn)速柴油機對柴油十六烷值的要求柴油的蒸發(fā)性能影響其燃燒性能和發(fā)動機的啟動性能,其重要性不亞于十六烷值。低溫也會給柴油的輸送、儲存等帶來困難。含烷烴特別是正構(gòu)烷烴多的柴油,濁點和凝點都較高,十六炕值也高。粘度過小,霧化及蒸發(fā)良好,但與空氣混合不均勻,同樣燃燒不完全,發(fā)動機功率下降,作為輸送泵和高壓油泵的潤滑劑,潤滑效果變差,造成機件磨損。 熱值是指單位質(zhì)量或體積燃料完全燃烷所放出的熱量,分為重量熱值(千焦/千克)和體積熱值(千焦/米3)兩種。因此,綜合考慮重量熱值和體積熱值,噴氣燃料的理想組分是帶側(cè)鏈的環(huán)烷烴和異構(gòu)烷烴,餾分組成是煤油型的。蒸發(fā)性能好的燃料,與空氣迅速形成均勻的混合氣,燃燒完全,耗油少,容易啟動。燃料的積炭性能與其組成密切相關(guān)。輝光值表示燃料燃燒時火焰的輻射強度。芳香烴。國家標準中規(guī)定芳香烴含量不能大于20﹪。(四)良好的防靜電性噴氣發(fā)動機的耗油量很大,每小時達幾噸到幾十噸。表26 國產(chǎn)噴氣燃料的主要質(zhì)量指標注:此表選自GB43877(88)、GB178879(88)、GB65378SH034892和GJB56088。不同類型的噴嘴使用不同粘度的燃料油。其中, 20號重油用于30千克/時以下較小噴嘴的燃燒爐;80號重油 18 用于中等噴嘴的船用鍋爐或工業(yè)用爐;100號重油用于大型噴嘴的陸用鍋爐或具有預熱設(shè)備的燃燒爐;200號重油用于和煉油廠有直接輸油管線的具有大型噴嘴的燃烷爐。地蠟具有較高的熔點和細微的針狀結(jié)晶,廣泛用于制造高級蠟紙、絕緣材料、密封材料和高級凡士林等的原料。軟化點越高,耐熱性能越好。道路瀝青對延度的要求最高。國產(chǎn)溶劑油有三種,即航空洗滌汽油、溶劑油和6號抽提溶劑油。120號用于橡膠工業(yè),現(xiàn)叫橡膠工業(yè)用溶劑油。因此,6號抽提溶劑油應是石油餾分加氫精制后的產(chǎn)品,不含芳香烴,絕對不含有劇毒的四乙基鉛和有致癌作用的稠環(huán)化合物。例如,對于負荷很重、運轉(zhuǎn)速度較慢的機械,由于潤滑油在兩個摩擦面間不易形成油膜,因此應 22 使用高粘度潤滑油。以下就幾種有代表性的潤滑油和有關(guān)油品為例加。因為低粘度潤滑油分子間摩擦力小,易于流動,其減摩作用更好。第三節(jié) 潤 滑 油用于機械設(shè)備的潤滑材料有多種多樣,目前廣泛應用的是以石油為原料制得的潤滑油和潤滑脂,其中尤以潤滑油的用量為最大。200號用作油漆工業(yè)溶劑和稀釋劑,現(xiàn)叫油漆工業(yè)用溶劑油。一、航空洗滌汽油航空洗滌汽油主要用于清洗航空發(fā)動機中的精密機件,也可用于精密儀器儀表的清洗溶劑。(三)石油焦石油焦是一種固體焦炭,是各種渣油、瀝青或重油在高溫下(490~550℃)分解、縮合、焦化后而制得的,是焦化過程所特有的產(chǎn)品。針入度反映瀝青的軟硬程度。 19 表29 提純地蠟的規(guī)格標準注:此表選自SH001390。在生產(chǎn)潤滑油過程中,為使?jié)櫥湍c合格,需要進行脫蠟,得到的蠟膏經(jīng)進一步的脫油和精制,即得到一定熔點的成品蠟。燃料油的閃點主要是用來評定安全防火性能。所以燃料油的組成特點是含有大量的非烴化合物,膠質(zhì)、瀝青質(zhì)多,而且粘度大。在高速輸油時,燃料與管壁、注油設(shè)備等劇烈摩擦產(chǎn)生靜電。(三)良好的潤滑性能噴氣發(fā)動機的高壓燃料油泵是以燃料本身作為潤滑劑的,燃料還作為冷卻劑帶走摩擦產(chǎn)生的熱量。(二)良好的低溫性能噴氣式飛機大多在一萬米以上的空中飛行,氣溫低達50℃以下,因此要求噴氣燃料具有較低的結(jié)晶點(或冰點),否則,結(jié)晶的析出會堵塞濾清器和油路,影響正常供油,嚴重時中斷供油,引起飛行事故。各類烴輝光值的大小依次為:烷經(jīng)
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