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分子結(jié)構(gòu)與晶體結(jié)構(gòu)(完整版)

2025-06-07 06:26上一頁面

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【正文】 雜化 三角錐型 2 s2 p s p 3雜 化 NH3 空間結(jié)構(gòu) H2O O: 1s22s22p4 不等性 sp3雜化 鍵角 176。 PtCl2(NH3)2 Cu(NH3)42+ 鍵角 90176。 2. 雜化軌道類型 ( 1) sp雜化 雜化軌道間夾角 180176。 ( 1)同一原子中 能量相近的原子軌道 疊加混雜,形成 成鍵能力更強 的雜化軌道。 大 π鍵 三中心四電子 π鍵, π34 NOOOHSO2 , NO2, O3, NO3 平面三角形 π46 NoooSO3 石墨 C CC、 C=C、 C?C ( 1)鍵長( l) 分子中 成鍵兩個原子核間平衡距離 或鍵距( d) 鍵長越短,鍵能越大, H–F、 H–Cl、 H–Br、 H–I F–F、 Cl–Cl、 Br–Br、 I–I 多 原子分子,多次 離解能的平均值 =鍵能 。 重疊越多 , 電子在核間概率密度越大 , 共價鍵越穩(wěn)定 。 一個原子中有幾個 單電子 (包括激發(fā)后形成的),便可與幾個自旋相反的單電子配對成鍵。 ( 2)鍵能 E 離解能 D(A–B)在 100kPa和一定溫度下,將 1mol理想氣態(tài)雙原子分子 AB拆開,成為理想氣態(tài)原子,所需要的能量。 若干不同類型 ﹑ 能量相近的原子軌道混合起來,重新分配能量,調(diào)整空間伸展方向,組成新軌道 雜化軌道。 , 直線型。 , 120176。 2 s2 ps p3雜 化V字型 雜化軌道有方向性 ?分子不同空間構(gòu)型。 , 平面正方形 。 內(nèi)軌型配鍵結(jié)合較牢 , 穩(wěn)定性較高 。 [Fe(CN)6]4, )2n(n0 ??n =0 F e ( H 2 O ) 62 +正八面體 Fe2+ d2sp3雜化,內(nèi)軌型配合物 穩(wěn)定性 [Fe(CN)6]4 [Fe(H2O)6]2+ F e ( C N ) 6 4 [Co(NH3)6]3+ [Co(NH3)6]2+ [Ni(CN)4]2 [Ni(NH3)4]2+ dsp2雜化 sp3雜化 [CoY] [CoF6]3 在配合物中, Cu+、 Ag+、 Au+等中心離子常以( )方式雜化,形成配位數(shù)為( )的配離子,空間構(gòu)型為( )。 能量最低,保里不相容原理,洪特規(guī)則。 ( ) 鍵比 ( ) 鍵的 強度大 。 偶極矩 μ 衡量分子極性 μ=0 時,非極性分子 N2, CH4, BF3, CO2 μ 0 時,極性分子 CO, NO, HCl, HF HOH+極性分子在電場中的取向 極性分子 固有偶極(永久偶極) 分子置于外電場中,核與電子發(fā)生相對位移,正 ﹑ 負(fù)電荷重心位置改變的過程。 F2, Cl2, Br2, I2 極化率 分子間作用力 1.色散力 色散力大小與極化率有關(guān)。 ( 2) 靜電引力 ,沒有飽和性和方向性。 同一分子內(nèi)形成氫鍵,多為有機物, 形成五 ﹑ 六元環(huán)。 NH3分子間除了 ( 、 、 ) 外 , 還有 ( ) 。 r(Li+)=60pm, r(Mg2+)=65pm。 ?Hf0 +U =?H10+?H20+1/2?H30+1/2?H40+?H50 U = 90 + 419 + 15 + 96 +( ) ( ) =決定晶格能大小的主要因素: 離子電荷 ,離子半徑。 離子電荷、半徑相近,決定于離子電子構(gòu)型。 附加極化 共價鍵 (2)離子極化對物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響 鍵型 AgF離子鍵, AgCl﹑ AgBr過渡鍵型, AgI共價鍵。 分子晶體一般 硬度小、熔點低, 晶體狀態(tài)不導(dǎo)電。 2p軌道垂直于平面,形成大 π 鍵 同層 C–C鍵長 142pm 層間相鄰 C間距 335pm 根據(jù)晶格結(jié)點上粒子種類及其結(jié)合力的不同 , 將晶體分成 ( 、 、 、 ) 四種類型 。 其中硬度最大的是 ( ) 晶體 , 熔 、 沸點最低的是 ( ) 晶體 。 3. 金屬晶體 不同金屬所含自由電子數(shù)目不同,金屬鍵的強弱不同、熔點與硬度變化大。 晶體結(jié)構(gòu) 配位數(shù)減小,半徑比變化,晶格類型變化。 8電子構(gòu)型 9~17 1 18+ 2電子構(gòu)型 Zn2+ Fe2+ Ca2+ K+ P5+Si4+Al3+Mg2+Na+ Pb2+ Pb4+ Be2+ Mg2+ 電子構(gòu)型相同 , 一般 負(fù)離子變形性 正離子; 離子的變形性 Ag+ K+ 主要取決于離子半徑。 MgO CaO BaO CsCl )(n11rrZAZ103 8 U 215??????經(jīng)驗公式 kJ/mol Z離子電荷絕對值, r++r 單位 pm A馬德隆常數(shù), n玻恩指數(shù), 可查 6 78111 8 195117 4 8 5 ???????? )(波恩哈伯循環(huán)得 NaCl U= kJ 離子晶體:由正、負(fù)離子相間排列而成,結(jié)點上為正、負(fù)離子 ,以離子鍵相結(jié)合。 CsF, NaCl, KCl, CsCl, MgO, CaO等。 O N―H Y X電負(fù)性大,半徑小 Y電負(fù)性大,半徑小,含孤對電子 X﹑ Y: F﹑ O﹑ N 氫鍵鍵長 X―H 4. 分子間力對物質(zhì)性質(zhì)的影響 ( 1)熔 ﹑ 沸點 ( 2)溶解性 相似相溶原理 E從幾個 kJ 存在于一切分子之間 非極性分子間只存在色散力 非極性分子與極性分子間 , 除了色散力 ,還有誘導(dǎo)力 。 瞬時偶極 分子運動會出現(xiàn) 電子和原子軌道的瞬間相對位移 , 引起分子中正 ﹑ 負(fù)電荷重心不重合 。 H2, O2, Cl2 HF, CS2 非極性鍵組成的分子。 同核雙原子分子: nsns組合成 σns﹑ σns* npnp軌道組合成六個分子軌道。 穩(wěn)定性 [FeF6]3( ) [Fe(CN)6]3 [Co(en)3]3+( ) [Co(en)3]2+ [FeF6]3是 ( )自旋、( )軌型配離子。 d6( Co3+) ,一般內(nèi)軌型, 除與 F 。 dsp2 3 d 4 s 4 p2 8 N i2 +3 d 4 s 4 pN i ( C N ) 42 [Cu (NH3)4]2+、 [Cu(H2O)4]2+ 鍵角 90176。 ( 1)配體中 配位原子 提供 孤對電子 進(jìn)入中心離子(原子)空的 雜化軌道 形成 σ配鍵 。 ( 5) d2sp3( sp3d2)雜化 ( 6) sp3d雜化 SF6﹑ SiF62﹣ 、 Co(NH3)6 3 +、 Fe (CN)63 、 PtCl62 PCl5 鍵角 90176。 平面正三角形 120176
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