【正文】 究了 4 種化合物對癌細胞生長的抑制作用。結(jié)果表明，新化合物只對沙雷氏菌和枯草桿菌有抗菌活性，脫氫樅酸對除沙雷氏菌和綠膿桿菌以外所研究的其他細菌都有抗菌活性。酰腙類化合物是由酰肼與醛或酮縮合而成的一類 Schiff 堿類化合物，在親生物的環(huán)境下表現(xiàn)出良好的生物活性、較強的配位能力和多樣的配位方式，因此在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料和分析試劑等方面受到了廣泛的關(guān)注。肟類化合物則被證實擁有殺茵、殺螨、除草多種活性 [60]。乙酰脫氫樅胺7乙酰腙 (3a)：淡黃色粉末，產(chǎn)率： 85%. ～ ℃. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ (s, 1H, NNHC=O), (s, 1H, ArH), – (m, 2H, ArH), (s, 1H, NH), (m, 2H), (dt, J = , Hz, 1H), (s, 3H), – (m, 1H), (d, J = Hz, 1H), (s, 3H), (m, 2H), (dd, J = , Hz, 1H), – (m, 1H), (s, 1H), (m, 1H), (m, 6H), (d, J = Hz, 1H), (m, 6H). 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ (COCH3), (NHCO), (C=N), , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , . IR (KBr, ν/cm?1): 3420, 3108, 2959, 2927, 1670, 1545, 1382, 1303, 1125, 825. ESIMS (+), m/z: [M + H]+, [M + Na]+.乙酰脫氫樅胺7苯甲酰腙 (3b)：黃色粉末，產(chǎn)率：76%. ～ ℃. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ (s, 1H, NNHC=O), (d, J = Hz, 2H, ArH), – (m, 4H, ArH), (s, 2H, ArH), (s, 1H, NH), (m, 2H), (s, 1H), (d, J = Hz, 1H), (d, J = Hz, 1H), (s, 3H), (s, 3H), (m, 2H), (s, 1H), (m, 7H), (s, 3H), (s, 3H). 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ (COCH3), (NHCO), (C=N), , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , . IR (KBr, ν/cm?1): 3420, 3316, 2958, 2926, 1865, 1675, 1629, 1400, 1386, 1128, 746. ESIMS (+), m/z: [M + H]+, [M + Na]+.乙酰脫氫樅胺7氨基脲酰腙 (3c)：白色粉末，產(chǎn)率： 86%. ～ ℃. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ (s, 1H, NNHC=O), (s, 1H, ArH), (s, 2H, ArH), (s, 2H, NH2), (s, 1H, NH), (m, 1H), ~ (m, 2H), (m, 1H), (m, 1H), (m, 1H), (s, 3H), (m, 3H), ~ (m, 3H), (m, 6H), (m, 6H). 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ (COCH3), (CONH2), (C=N), , , , , , , , , , , , , , , , , , , , . IR (KBr, ν/cm?1): 3483, 3320, 2959, 2928, 1692, 1572, 1420, 1384, 1127, 550. ESIMS (+), m/z: [M + H]+, [M + Na]+. HRMS (EI) calcd for C23H34N4O2 (M+): , found .乙酰脫氫樅胺7硫代氨基脲酰腙 (3d)：淡黃色粉末，產(chǎn)率：88%. ~ 新型脫氫樅胺衍生物的合成及其生物活性研究22℃. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ (s, 1H, NNHC=S), (s, 1H, ArH), (s, 1H, NH2), (s, 2H, ArH), (s, 1H, NH2), (s, 1H, NH), ~ (m, 2H), (m, 2H), (m, 1H), (m, 1H), (s, 3H), ~ (m, 2H), (m, 1H), (m, 2H), ~ (m, 1H), ~ (m, 3H), (s, 3H), (s, 6H). 13C NMR (126 MHz, DMSO) δ (C=S), (C=O), (C=N), , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , . IR (KBr, ν/cm?1): 3457, 3299, 2958, 2926, 2866, 1718, 1651, 1490, 1283, 1103, 1081, 556. ESIMS (+), m/z: [M + H]+ . HRMS (EI) calcd for C23H34N4OS (M+): , found .乙酰脫氫樅胺7異煙酰腙 (3e)：淡黃色固體，產(chǎn)率： 65%. ~ ℃. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ (s, 1H, NNHC=O), (s, 2H, PyH), (m, 3H, PyH, ArH), (s, ArH), (s, 1H, NH), ~ (m, 1H), (m, 1H), (m, 1H), (m, 2H), (s, 2H), (s, 3H), ~ (m, 2H), ~ (m, 3H), ~ (m, 9H), (s, 3H). 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ (COCH3), (NHCO), (C=N), (PyC), (PyC), (C9), (C13), (PyC), (C12), (C8), (C14), (C11), (PyC), (PyC), , , , , , , , , , , , , , . IR (KBr, ν/cm?1): 3424, 2959, 2921, 2868, 1736, 1656, 1527, 1382, 1283, 1140. ESIMS (+), m/z: [M + H]+. HRMS (EI) calcd for C28H36N4O2 (M+): , found .三氟乙酰脫氫樅胺7氨基脲酰腙 (3f)：白色粉末， 產(chǎn)率：78%. ~ ℃. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ (s, 1H, NNHC=S), (s, 1H, ArH), (s, 2H, ArH), (s, 1H, NH), (m, 2H, NH2), ~ (m, 3H), (m, Hz, 1H), (m, 1H), (m, 2H), ~ (m, 3H), ~ (m, 8H), (m, 6H). 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ (COCF3), (CONH2), (C9), (C13), (C12), (C8), (C14), (C11), (CF3), , , , , , , , , , , , , . IR (KBr, ν/cm?1): 3500, 3450, 3377, 1961, 2929, 2870, 1724, 1689, 1670, 1569, 1421, 1121, 1155. ESIMS (+), m/z: [M + H]+, [M + Na]+. HRMS (EI) calcd for C23H31F3N4O2 (M+): , found .三氟乙酰脫氫樅胺7異煙酰腙 (3g)：淡黃色粉末，產(chǎn)率：74%. ~ ℃. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ (s, 1H, NNHC=O), (s, 2H, PyH), (s, 2H, PyH), (s, 1H, ArH), (s, 2H, ArH), (s, 1H, NH), (m, 2H), ~ (m, 1H), ~ (m, 1H), (m, 1H), (s, 2H), (m, 1H), (s, 1H), (s, 1H), (m, 1H), (s, 1H), (m, 6H), (s, 3H), (s, 3H). 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ (NHCO), (COCF3), (PyC), (PyC), (C9), (C13), (C=N), (PyC), (C12), (C8), (C14), (C11), (PyC), (PyC), (CF3), , , , , , , , , , , , , . IR (KBr, ν/cm?1): 3424, 3255, 1961, 2927, 2870, 1720, 1660, 1385, 1208, 1152. ESIMS(+), m/z: [M + H]+ ,[M + Na]+. HRMS (EI) calcd for C28H33F3N4O2 (M+): , found .新型脫氫樅胺衍生物的合成及其生物活性研究23 化合物 3h~3i 的合成將 10 mmol 2a 用 50 ml 乙醇溶解，加入 150 ml 四口瓶中，再加入 3 mmol 碳酰肼和少量醋酸，加熱回流 8 h。用相同的方法合成出 4b、4c、4d 。將 () 2a 溶于 80mL 乙醇，加入 250mL 四口瓶中，再加入 無水乙酸鈉和 ()鹽酸羥胺，攪拌使之充分混合。 化合物 3a~3g 的合成以目標(biāo)化合物 3a 的合成為例，將 mmol 2a 用 50 ml 乙醇溶解，加入 150 ml 四口瓶中，再加入 mmol 乙酰肼和少量醋酸，加熱回流 8 h。關(guān)于脫氫樅胺 B 環(huán)改性的研究報道相對較少，因此本文將對 B 環(huán)進行改性，期待能夠發(fā)現(xiàn)具有生物活性的新物質(zhì)， B 環(huán)的改性可以從芐位亞甲基入手，通過氧化引入羰基，然后利用羰基進行后續(xù)反應(yīng)，引入酰腙、肟、異煙基等活性基團。 本文的研究目的與意義松香是脫氫樅胺的原料，是我國重要的非木質(zhì)林產(chǎn)品之一，但大部分以原料的形式低價出口，我國現(xiàn)有的松香深加工產(chǎn)品大部分附加值較低，應(yīng)用范圍又隨著高科技含量產(chǎn)品的問世而日益縮小，已經(jīng)無法適應(yīng)競爭激烈的市場環(huán)境。對于 H9 淋巴細胞的毒性，90%毒性濃度(TC 90)為 mg/L。新型脫氫樅胺衍生物的合成及其生物活性研究14Iwamoto 等 [51]從日本香柏 (Thuja standishii)中分離出兩個三環(huán)二萜化合物，化合物 3對 TPA 誘導(dǎo) EBVEA 具有很強的抑制作用。這些化合物的生物活性主要表現(xiàn)為抗氧化、抗菌、抗病毒和抗腫瘤作用。230。242。,2h DibalH,Et2O78161。209。 Ni(R)/H2Matsumoto T[42]脫氫松香酸經(jīng)過氧化、重排、再氧化等反應(yīng)可合成3Oxosapriparaquinone它是中國民間用于治療扁桃腺炎、腹泄痢疾、咽喉炎的紅根草的有效成份。合成路線如下：新型脫氫樅胺衍生物的合成及其生物活性研究10COCH3 COCH3NO2COCH3NH2COCH3NHCOHNO2O2NPOCl3COCH3NNO2O2NCl H3O+COCH3NHNO2O2NO180。187。225。202。Esteves M A等 [35]以蒙脫土 K10為催化劑用于脫氫松香酸及其甲酯的溴代取得了很好的結(jié)果，特別是對甲酯的溴代得到了96%的轉(zhuǎn)化率和對12位88%脫土K10負(fù)載硝酸銅后催化硝化順式脫異丙基脫氫松香酸甲酯，得到的硝化產(chǎn)物中含 51%的新型脫氫樅胺衍生物的合成及其生物活性研究812位硝化產(chǎn)物。李德昌等 [30]將脫氫樅胺水楊醛類Schiff堿溶于乙醇中，磁力攪拌并加熱至適當(dāng)溫度，同時滴加醋酸銅的乙醇溶液，反應(yīng)后抽濾即可得到墨綠色的脫氫樅胺水楊醛Schiff 堿銅配合物.。合成路線如下：COHSOCl2COl Na3 CON3 N2 NCONH2RHNCORR=HC3OR=N2ClSteck, Edgar A[24]利用脫氫松香胺和環(huán)氧乙烷合成了一種具有抗血吸蟲病活性的N 聚氧乙烯松香胺，并比較了它與脫氫松香胺的醋酸鹽以及脫氫松香胺的抗血吸蟲病活性。王延等 [11]以脫氫樅胺為基礎(chǔ)，合成了三種N脫氫樅基N ,N 二羥乙基季銨鹽類陽離子表面活性劑。186。合成路線如下： CH2N(CH2CHO)mH(CH2CHO)nHCH2ClCH2N(CH2CHO)mH(CH2CHO)nHCH2 Cl++(m+n=1~40)梁夢蘭等 [19]研究了以脫氫松香胺為原料合成了N,N二甲基N脫氫松香基氯化銨和N,N,N三甲基 N脫氫松香基單甲酯胺兩種陽離子表面活性劑的工藝，并測定了它們的物理性質(zhì)和界面性能。Schertz[13]報道合成了具有殺蟲活性的脫氫樅胺五氯酚鹽，該產(chǎn)品可用于木材殺蟲劑，還是一種極好的繩索、黃麻制品、紡織品和木材的防腐