【正文】 A=2λdp，表明A 與填充物的平均顆粒繭，徑dp的大小和填充的不均勻性λ有關，而與載氣性質、線速度和組分無關，因此使用適當細粒度和顆粒均勻的擔體，并盡量填充均勻，是減少渦流擴散，提高柱效的有效途徑。(3)柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引跑固定液的揮發(fā)流失。第二章習題解答借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。(2) 分子擴散項B/u由干試樣組分被載氣帶入色譜柱后，是以塞子的形式存在于柱的很小一段空間中，在塞子的前后(縱向)存在著濃差而形成濃度梯度，因此使運動著的分子產生縱向擴散。這個過程也需要一定時間，在此時間，組分的其官分子仍隨載氣不斷地向柱:U運動，這也造成峰形的擴張。1]H最小可由速率方程，微分求得::(1)增大分配比，(2)流動相速度增劇，(3)減小柑比，(4)提高柱溫，是否會使色譜峰變窄?為什么?答:(1)保留時間延長，峰形變寬(2)保留時間縮短，峰形變窄(3)保留時間延長，峰形變寬(4)保留時間縮短，峰形變窄?為什么?答:不能，有效塔板數僅表示柱效能的高低，柱分離能力發(fā)揮程度的標志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動相之間分配系數的差異.，它對色譜分離有什么指導意義?答色譜分離基本方程式如下:R= ..Jn(一一)(一一)α l+k它表明分離度隨體系的熱力學性質(a和k)1拍變化而變化，同時與色譜柱條件(0改變)有關〉(1)當體系的熱力學性質一定時(Il組分和兩相性質確定)，分離度與n的平方根成正比，對于選擇柏:長有一定的指導意義，增加柱長可改進分離度，但過分增加柱長會顯著增長保留時間，引起色譜峰擴張同時選擇性能優(yōu)良的包譜柱并對包譜條件進行優(yōu)化也可以增加0，提高分離度.(2)方程式說明，k值增大也對分離有利，但k值太大會延長分離時間，增加分析成本.(3)提高柱選擇性a，可以提高分離度，分離效果越好，因此可以通過選擇合適的固定相，增大不同細分的分配系數差異，從而實現(xiàn)分離.?答:對把體的要求。由于表面積大，涂固定被量多，在同樣大小柱中分離效卒就比較高。但表面極性中心顯著戒少，吸附住小，放一般用于分析極廬物質。(2) 硅饒化:用硅鏡化試判和組體表面的硅醇、硅隧基因起反應，以消除擔體表面的氫鍵結合能力，〈三甲基硅燒)跤，其反應為:OH OHI II ，CH，CH/./CHa CH..//Si一OSi +把體表面SiCl Cl→ SiI Io 0Si一一Si173。(2)分離極性物質，選用極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性)11頁序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。有哪些因素影響熱導池檢測器的靈敏度?解: 熱導池作為檢測器是基于不同的物質具有不同的導熱系數。橋路工作電流、熱導池體溫度、載氣性質和流速、熱敏元件阻值及熱導地死體積等均對檢測器靈敏度有影響。?主要有那些定性方法?解:根據組分在39。同時使用內標和外標標準曲線法時、可以不必測定校正因子.?試比較它們的優(yōu)缺點和使用范圍?、。7 rh 。1飛:，i」U知記錄紙速為l口2 ，2術J拉之邑譜普豐件書對每和利種11姐分[陽的H向)1埋f:I丑島I型埋I論培苦扳數及蠕苔板商度解:三種組分保留值用記錄紙上的距離表示時為:來: (1+20/60)X[(1200/10)/60)=甲苯:(2+2/60)X2=乙苯:(3+1/60)X2=故理論珞板數/J240。根3m民的色i窯柱上、分離…樣品，得如下的色潛l到及數據:(1)用組分2計算色i普柱的理論珞板數s(2)求調整保留時間噸，及飩239。解:將c1=，c2=1/，F(xiàn)O=，m=:即得該檢測器的靈敏度:24 題略:組分保留時間/mjn峰寬/min空氣歸5丙烯(P)丁烯(B)計算:(1)丁烯的分配比是多少?(2)丙烯和丁烯的分離度是多少?解: (l)kB町39。:LArλ= 4+ ++77x ++ =247L168故: ....CH6‘:\VC引=(21..)X100%=%wCo=()X 100%=%WC四=(278 ) X100%=%W(l日6=(77X ...39。AZλm解:根據公式: 1\，=蘭蘭112三x100%z及f39。崎寬(mm)校E因子f解:先利用峰高乘以半峰寬計算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質量分數。.04二5:O{17。.055Il詞繪制各自的工作曲線。w鄰二氧苯工作曲線，查得鄰二氯苯在其與甲苯二元體系中，同理，求得未知樣中鄰二氯萃的質量為:39。這類電極的結構特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質，使得電極的選擇性提高。))，I\IVV)CA=CA(，1f，139。V=(pHrPH1)/(V2V1)求得一階微商，與相應的滴定體積列入下表.hrI毗I240。辛z辛esA幡2。(b)己知氟離子選擇性電極與飽和甘乘電極所組成的電池的電動勢與氟化制濃度問的關系可用式(422)表示，用所給的第一個數據計算式(422)中的K39。極譜定量方法通常有直接比較法，標準曲線法，標準加入法等三種。可以通過控制電位庫侖分析和恒電流庫侖滴定兩種方式保證電流效率達到100%。價)，(4)As203(III到V價).解:根據法拉第電解定律，得:(1)mOH=lX103X1X (96487 X2)= =(2)mSb= 109= 107g(3)mCu= 109= X 107g(4)mAs203=，浸入兩個鈾片電極，接上電源，?，在陰極上應析出多少毫克銅?解:陰極:Cu2+ +2e=Cu↓陽極:40H4e=2H20+02↑故:m=it XMCuI(2 X96487)=，以電解產生的OH滴定此溶液，用pH計指示，當到達終點時，此HCαl溶液的濃度.解:根據題意:mIM=故:CHCI = +()處，在鈾陽極上定量地氧化為Fe3+，完成次氧化反應所需的電量以腆庫侖計測定， .解:lmolFe2+lmole1/2mol12lmolS2032lmolFe2032molFe2molS2032設試樣中Fe03的摩爾數為X，貝U:1:2=x:()茸=飛iV%= X104 X 100/ =%，能否根據在反應時所消耗的電量來進行測定?為什么?解:不行，難以維持電流效率為100%(原因參見教材第189頁)第七章習題解答、弧焰溫度、穩(wěn)定性及主要用途比較三種常用光源(直流、交流電弧，高壓火花)的性能。投影系統(tǒng)的作用是將攝得的譜片進行放大，并投影在屏上以便觀察。(4)ICP屬無極放電，不存在電極污染現(xiàn)象。進行分析時所使用的譜線稱為分析線(analyticalline)。(2)對于復雜組分及其光譜定性全分析，需要用鐵的光譜進行比較。8. 光譜定量分析的依據是什么?為什么要采用內標?簡述內標法的原理。若內標元素與被測元素的電離電位相近，分析線對激發(fā)電位也相近，這樣的分析線對稱為均勻線對。:4=.O ... 1:227。 ‘，?2 : 1，?) ? ，)8 0 ，()6 .) :，)!0 3L。4埠6?在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源?解:銳線光源是發(fā)射線半寬度遠小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。(3)分離基體.，試分析它們的不同之處.解z 基體效應是指試樣在轉移、蒸發(fā)過程中任何物理因素的變化對測定的干擾效應。解:從工作原理上看，原子吸收是通過測定待測元素的原子蒸氣對其特征譜線的吸收來實現(xiàn)測定的，屬于吸收光譜，而原子熒光則是通過測量待測元素的原子蒸氣在輻射能激發(fā)下所產生的熒光的強度來實現(xiàn)測定的，屬于發(fā)射光譜。S .!o 00001 00000 00001 39。4 t!..lxX=:39。..lx=1S39。從檢測器來看，可見區(qū)一般使用氧化鈍光電管，它適用的波長范圍為6251000nm，紫外用錦鎧光電管，其波長范圍為200625nm.第十章紅外光譜法習題解答?是否所有的分子振動都會產生紅外吸收光譜?為什么?解:條件:激發(fā)能與分子的振動能級差相匹配，同時有偶極矩的變化.并非所有的分子振動都會產生紅外吸收光譜，具有紅外吸收活性，只有發(fā)生偶極矩的變化時才會產生紅外光譜..解:(1)對稱與反對稱仲締振動: 飛礦/σa飛f/σ3(2)面內彎曲振動:\//C(默6)盧氣氣/\\/〈HHc(搖擺，p)(3)面外彎曲振動:V 氣j/ 捕。(3)振動精合。/800=12500λ/nmλ/.L1m=8001103=，計算各化學鍵的振動頻率(cml).(1)乙炕CH鍵，k=。r39。 α:‘，解:(1)中OH質子處于較低場，因為HC=O)中甲基則具有推電子效應.，Ha，Hb的d值為何不同?可吶喃uvrr跑出中國解:Ha同時受到苯環(huán)，旗基的去屏蔽效應，而脅則只受到苯環(huán)的去屏蔽效應，因而Ha位于較低場.7. 何謂自旋偶合、自旋裂分?它有什么重要性?解:有機化合物分子中由于相鄰質子之間的相互作用而引起核磁共振譜峰的裂分，稱為自旋一軌道偶合，簡稱自旋偶合，由自旋偶合所引起的譜線增多的現(xiàn)象稱為自旋一自旋裂分，可以從核磁共振譜圖上獲得更多的信息，對有機物結構解析非常有利. 的氫核磁共振譜圈中可觀察到其中有四重峰及三重峰各一組.(1)說明這些峰的產生原因。?解:在雙聚焦質譜儀中，同時采用電場和磁場組成的質量分析器，因而不僅可以實現(xiàn)方向聚焦，即將質荷比相同而入射方向不同的離子聚焦， 而且可以實現(xiàn)速度聚焦，即將質荷比相同，而速度(能量)不同的離子聚焦。飛行時間質譜計的特點為: (1)工作原理簡單。(2)在場致電離源的質譜圖上，分子離子峰很清楚，但碎片峰則較弱，因而對于相對分子質量的測定有利，但缺乏分子結構信息。(2)同位素離子峰。根據碎片離子峰可以和闡明分子的結構。總之，場致電離和場解析電離源都是對電子轟擊源的必要補充，使用復合離子源，則可同時獲得完整分子和官能團信息。 (2)快速。，它有什么特點?解:飛行時間質譜計的工作原理很簡單，儀器如下圖所示:.ttii.飛行時間慶幸乳十237。白39。39。(3)乙炕cc鍵，k=。(5)立體障礙。定性分析的過程如下:(1) 試樣的分離和精制。::C..l五=105(l()(3)進行化合物純度的檢查，例如可利用甲醇溶液吸收光譜中在256nm處是否存在苯的B吸收帶來確定是否含有微量雜質苯.( 4 )進行有機化合物、配合物或部分無機化合物的定量測定，這是紫外吸收光譜的最重要的用途之一。9i39。002c，計算試樣中銅的質量濃度()解:采用標準加入法， ，測得ASb/APb= ，ASb/APb= ，計算未知液中錦的質量濃度.解:設試液中錦濃度為Cx，為了方便，將混合溶液吸光度比計為[Asb/Apb]1，而將分別測定的吸光度比計為[Asb/Apb]2由于:ASb=KSbCSbAPb=KPbCPb故:KSblKPb=[Asb/Apb]2=[Asb/Apb]l=(KSbX5 X CxllO)/(KPb X 2 X )=Cx=第九章習題解答.解:分子具有不同的特征能級，當分子從外界吸收能量后，.?這些類型的躍遷各處于什么補償范圍?解:從化學鍵的性質考慮，與有機化合物分子的紫外一可見吸收光譜有關的電子為:形成單鍵的s電子，可分別發(fā)生s→s飛s→p飛p→s飛n→s飛p→p飛n→ →p飛n →p*所需能量較小，吸收波長大多落在紫外和可見光區(qū)，:n→p*pp電n5*5→s*.一般s→瀘躍遷波長處于遠紫外區(qū)，200nm，p→曠，0→s*躍遷位于遠紫外到近紫外區(qū)，波長大致在1502500m之間，n→p*躍遷波長近紫外區(qū)及可見光區(qū)，波長位于2500m800nm之間.3. 何謂助色團及生包團?試舉例說明.解:能夠使化合物分子的吸收峰波長向長波長方向移動的雜原子基團稱為助色團，例如C84的吸收峰波長位于遠紫外區(qū)，小于150nm但是當分子中引入08后，甲醇的正己炕溶液吸收波長位移至177nm，08起到助色團的作用.當在飽和碳氫化合物中引入含有p鍵的不飽和基因時，會使這些化合物的最大吸收波長位移至紫外及可見光區(qū)，CH2CH2的最大吸收波長位于171nm 處，而乙皖則位于遠紫外區(qū).?它們產生的原因是什么?有什么特點?解:首先有機化合物吸收光譜中，如果存在飽和基團，則有s→瀘躍遷吸收帶，這是由于飽和基團存在基態(tài)和激發(fā)態(tài)的s電子，則有n→s*躍遷，這是由于電子由非鍵的n軌道向反鍵s軌道躍遷的結果，這類躍遷位于遠紫外到近紫外區(qū)，=C雙鍵，則有p →p飛n →f躍遷，這類躍迂位于近紫外區(qū)，則會有強的K吸收帶存在，一般在185nm，204nm左右有兩個強吸收帶，分別成為凹，E2吸收帶，如果存在生色團取代基與苯環(huán)共輒，則E2吸收帶與生色團的K帶合并，并且發(fā)生紅移，而且會在230270nm處出現(xiàn)較弱的精細吸收帶(223。，次，.