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[高等教育]第四章不飽和烴(完整版)

  

【正文】 M p a[ C H C H 2 ] nT i C l 4 A l ( C 2 H 5 ) 35 0 ℃n C H 3 C H = C H 2C H 3聚 丙 烯TiCl4Al(C2H5)3 稱(chēng)為齊格勒 (Ziegler德國(guó)人)、納塔( Natta 意大利人)催化劑。例如: 第二節(jié) 炔 烴 C H 3 C = C H 2C H 3C H 3 C H = C H C H 3C H 3 C H 2 C H = C H 21 丁 烯 2 丁 烯 2 甲 基 丙 烯C H 3 C H 2 C C H C H 3 C C C H 31 丁 炔 2 丁 炔命名 (1)乙炔的衍生物 (2) IUPAC 1) 選擇含叁鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈; 2) 叁鍵的編號(hào) , 將盡可能以較小的編號(hào)給叁鍵 。 Naming: Dienes C CC CCH3C H 3CH 2 CH 3HHH(2Z,4E)3甲 基2, 4庚 二烯累積二烯 烴 CH2=C=CH2 丙二烯 共軛 二烯 烴 CH2=CHCH=CH2 1, 3丁二烯 (Conjugated diene) 隔離 二烯 烴 CH2=CHCH2CH=CH2 1, 4戊二烯 C CC CCH3C H 3CH 2 CH 3HHH(2Z,4E)3甲 基2, 4庚 二烯C C C CCH 3 C H 3 CH 2 CH 3HH H(2Z,4E)3甲 基2, 4庚 二烯乙烯雙鍵鍵長(zhǎng): ? 乙烷單鍵鍵長(zhǎng): ? 一、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛、超共軛效應(yīng) 1,3丁二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng) 共軛效應(yīng)和共軛體系 象 1,3 – 丁二烯分子中,四個(gè) π電子不是分別 固定在兩個(gè)雙鍵碳原子之間,而是擴(kuò)展到四個(gè)碳 原子之間的這種現(xiàn)象, 稱(chēng)為電子的離域。 碳 正 離 子 (3) 影響加成方式的因素 p ,π 共軛 σ, p 超共軛 C H 2 = C H C H C H 3+CH2=CHCH=CH2 + HBr 1,2 + 1,4 80176。 + 1 6 5 C , 9 0 M P a1 7 h。反應(yīng)受熱力學(xué)控制。 所不同的是:共軛二烯烴與一分子親電試劑加成時(shí) 通常有兩種可能。 C H 3 C H C H C H 2 C C C H 3CH3CH2 C?C CH3 甲基乙基乙炔 3戊烯 1炔 2庚烯 5炔 CH3CH=CH C?CH 3甲基 1丁炔 C H 3 C H C C HC H 3二、炔烴的結(jié)構(gòu) SP 分子是線性的 無(wú)極性 能量2 s2 p↓↓↓↓2 p↓↓ ↓ ↓2 s激 發(fā) 雜 化2s2p2s2pspp激 發(fā) 雜 化2s2p2s2pspp激 發(fā) 雜 化 A B C 乙炔分子中 乙炔分子中形成 乙炔分子的 的 SP及 P軌道 的 σ、 π鍵 圓筒形 π電子云 乙炔中叁鍵的形成: 三、 物理性質(zhì) 炔烴分子間的吸引力 :范德華力 . 由于炔烴分子中電子因素較多 ,使它們的沸點(diǎn)比同碳原子的烯烴高 . 炔鍵在中間的又比在末端的炔烴高一些 . 簡(jiǎn)單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴高一些。 ?炔烴:分子中包含 碳碳叁鍵 的開(kāi)鏈不飽和烴。由于空軌道具有接受電子的能力,所以,當(dāng)烷基的碳?xì)?σ 鍵與空軌道處于共軛狀態(tài)時(shí),碳?xì)滏I的 σ電子有離域到 C+的空軌道中的趨勢(shì),中心碳原子的正電荷得到分散,體系趨于穩(wěn)定。 C—C H H H H C C + C a t . C CH H2 6 4 4 3 5( 6 1 1 3 4 7 ) 2 4 1 4 = 8 2 8H H1. 催化加氫 264=H= (— 生成斷裂 ??? + 435)828 = 129 kJ若第二層次的 原子仍相同,則沿取代鏈依次相比, 直至比出大小為至。再考慮取代基編號(hào)最低原則。目前,番茄紅素已在歐美、日本和我國(guó)港臺(tái)地區(qū)被廣泛接受。胡蘿卜素的 2倍, VE的 100倍。這些食物所具有的紅、黃顏色主要就是番茄紅素引起的。 共有三條: C CabaaC CabbaC CadbaC Ccdba存在順?lè)串悩?gòu)體 無(wú)順?lè)串悩?gòu)體Z: a> b c> d E: a> b c< d 第一條規(guī)則 雙鍵碳上直接相連的原子,按原子序數(shù)的大小排列,原子序數(shù)大的順序在前。 π鍵鍵能 = 雙鍵鍵能 – 單鍵鍵能 = 611347= 264 KJ/mol。 第 一 步 : C C + H X慢C C
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