有機(jī)化學(xué)第十四章糖類化合物(完整版)
【正文】 56② 將碳鏈水平位置彎成六邊形狀。 那么又怎樣解釋平衡體系中 β－異構(gòu)體的含量較多這一現(xiàn)象呢？ 果糖 a．構(gòu)型 O HC H 2 O HHO HHCHH OC H 2 O H123456Ob．果糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu) C H2O HC OHH OO HHO HHC H2O H=αβγδO HH OH OHHHC H2O HHOO HHO HH OH OHHHC H2O HHOO HHOHHHH OO HO HC H2O HH O H2C OHHHH OO HO HC H2O HH O H2Cα D ( ) 呋 喃 果 糖 β D ( ) 呋 喃 果 糖α D ( ) 吡 喃 果 糖 β D ( ) 吡 喃 果 糖二、 單糖的化學(xué)性質(zhì) 氧化反應(yīng) 單糖可被多種氧化劑氧化，而表現(xiàn)出還原性。 還原產(chǎn)物： 多元醇。換言之，凡生成同一種糖脎的己糖，其 C C C5的構(gòu)型相同 。 143 低聚糖 低聚糖中最重要的是二糖。 以這種形式相連的雙糖，仍保留一個(gè)苷羥基，故它在水溶液中具有變旋現(xiàn)象，能生成脎，能與托倫試劑或費(fèi)林試劑反應(yīng)，所以稱為 還原性雙糖 ，如 麥芽糖、纖維二糖、乳糖 。 二、 麥芽糖（ Maltose） 麥芽糖的分子式也是 C12H22O11，其結(jié)構(gòu)證明如下： 1. 水解得到兩分子葡萄糖； 2. 可被麥芽糖酶水解，證明是 α 葡萄糖苷； 3. 有變旋光現(xiàn)象、能成脎、能還原 Tollens和 Fehling試劑，證明它是一個(gè)還原糖 ——既分子中 還有苷羥基存在 。 M約為 2萬(wàn) ~200萬(wàn)（ 1000個(gè) 葡萄糖單位以上） α1,4苷鍵 支鏈淀粉（ 70~80 %） 主鏈： α 1, 4 苷鍵； 支鏈： α 1, 6 苷鍵。環(huán)胡精的這個(gè)性質(zhì)現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于有機(jī)物的分離、合成和醫(yī)藥工業(yè)中，如： 可以認(rèn)為六聚環(huán)淀粉包含了甲氧基苯，僅甲氧基與對(duì)位暴露在空穴的兩側(cè)，而使試劑只能進(jìn)攻空穴的一側(cè)，即對(duì)位。 OH OOO HC H 2 O HOOH OO HC H 2 O HH O HOOH OO HC H 2 O Hn* **14β 1 , 4 苷 鍵(C 6H 1 0O 5)n H 2O H +或 纖 維 素 酶 纖 維 二 糖 H2OH+ C6H12O6 纖維素與淀粉在結(jié)構(gòu)上的差異僅在于兩個(gè)葡萄糖分子的連接方式不同。 即每隔 20~25個(gè)葡萄糖單位就有一個(gè)分支。 OH OH OO HC H 2 O HO*OH OO HC H 2 O HH O H*OH OH OO HC H 2 O HO*O HH OO HC H 2 O HC H OBr2 H 2OOH OH OO HC H 2 O HO*O HH OO HC H 2 O HC O O H( C H 3 O )2 S O 2 O HOC H 3 OC H 3 OC H 3 OC H 2 O C H 3O*O C H 3C O O HC H 3 OC H 2 O C H 3C H 3 OH3O++OC H 3 OC H 3 OC H 3 OC H 2 O C H 3O H*H O O C H 3C O O HC H 3 OC H 2 O C H 3C H 3 O123456結(jié)論： 麥芽糖是由一分子 α 葡萄糖 與 另一分子葡萄糖 C4上的羥基 彼此縮合失水而成的，通常將這種形式的苷鍵稱之為 1,4 – 苷鍵。 苷羥基的消失告訴我們是葡萄糖的苷羥基和果糖的苷羥基彼此失水的結(jié)果。 其連接形式有兩種可能： （ 1） 通過(guò)兩個(gè)單糖分子的半縮醛羥基（苷羥基）脫去一分子水而互相連接而成雙糖： C CH2OH O H H O 5 1 C CH2OH OH H O 5 1 H2O C CH2OH O H O 5 1 C CH2OH H O 5 1 1,1苷鍵 以這種形式連接的雙糖，分子中不在含有 苷羥基 ，故沒(méi)有還原性，稱為 非還原性雙糖。 因此，我們可用成脎反應(yīng)來(lái)鑒別糖。反應(yīng)是定量的，每破裂一個(gè)碳碳鍵消耗一摩爾高碘酸。 a. 溴水氧化 HC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O HHC O O HO HHH OO HHO HHC H 2 O HB r 2 H 2 O B r 2 H 2 OC H 2 O HCHH OO HHO HHC H 2 O H= OD 葡 萄 糖 D 葡 萄 糖 酸 D 果 糖b. 弱氧化劑 —— Fehling試劑和 Tollens氧化 HC H OO HHH OO HHO HHC H 2 O HHC O O HO HHH OO HHO HHC H 2 O HC H 2 O HC
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1