【正文】 反應(yīng) C H 3 C O S C H 2 C H C O O HC H 3S O C l 2 C H 3 C O S C H 2 C H C O C lC H 3+ S O 2 + H C l （ 6）副反應(yīng) SO2 +H2O H2SO3 工藝流程說明： 取代、粗餾、精餾、加成： 通過乙酸計量槽向取代釜中加入一定量的乙酸，然后投入五硫化二磷，攪拌混合，緩慢升溫至 40℃，保持恒溫（冷卻水冷卻）約 6h，發(fā)生取代反應(yīng)，生成硫代乙酸和五氧化二磷，通過真空將取代釜中物料抽入粗餾釜，升溫至 90120℃進(jìn)行負(fù)壓（ ）蒸餾， 90100℃為前餾份進(jìn)前餾份接收 罐， 100120℃為后餾份進(jìn)后餾份接收罐，前餾份回取代釜循環(huán)反應(yīng)，粗餾結(jié)束，將釜底殘渣（五氧化二磷）外送固廢處理，將前餾份接收罐中的物料通過真空抽入前餾份高位槽，然后通過位差向精餾釜中加入物料，升溫至 100120℃常壓精餾，回收乙酸進(jìn)乙酸接收罐，再通過真空抽入乙酸計量槽回用，硫代乙酸進(jìn)半成品接收罐，通過真空將硫代乙酸從半成品接收罐抽入加成釜中，用蒸汽加熱升溫至 35℃，通響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 16 –頁 過高位槽向釜內(nèi)滴加甲基丙烯酸進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng) 4h，生成乙?；谆峄蛎?。 響水億達(dá)化工有限公司 固定資產(chǎn)總值為 20xx 萬 元、近三年來的生產(chǎn)產(chǎn)量、產(chǎn)值見表 2— 1。 響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 12 –頁 第二章 預(yù) 審 核 預(yù)評估是通過對企業(yè)全貌現(xiàn)狀 進(jìn)行調(diào)研和考察，旨在評估企業(yè)產(chǎn)污、排污現(xiàn)狀，分析并發(fā)現(xiàn)企業(yè)清潔生產(chǎn)的潛力和機會，從而確定本輪清潔生產(chǎn)審核的重點。 盡量改善計量方法和手段，盡可能準(zhǔn)確一些。 公司及有關(guān)部門抽 1 人作為常務(wù)機構(gòu)，其他人協(xié)助。 按照清潔生產(chǎn)審核程序的要求，工作小組下 發(fā)清潔生產(chǎn)合理化建議表，組織全體員工結(jié)合本崗位的實際，從生產(chǎn)管理的全過程提出清潔生產(chǎn)合理化建議。 清潔生產(chǎn)審核工 作小組 審核報告 完成編寫審核報告。 表 1— 1 響水億達(dá)化工有限公司 清潔生產(chǎn)審核工作小組名單 姓名 審核小組職務(wù) 來自部門及職務(wù) 職稱 職責(zé) 王梁 組長 董事長 領(lǐng)導(dǎo)全面工作，協(xié)調(diào)審核小組工作 郭元才 副組長 總經(jīng)理 協(xié)助組 長工作 嚴(yán) 五子 副組長 副總經(jīng)理 協(xié)助組長工作，組織協(xié)調(diào)好現(xiàn)場工作 盧可生 組員 安環(huán)科科長 負(fù)責(zé)環(huán)保、安全、衛(wèi)生方面工作 嚴(yán)五子 組員 生技科科長 負(fù)責(zé)生產(chǎn)現(xiàn)場文件資料的收集歸檔 周 保 偉 組員 設(shè)備科科長 負(fù)責(zé)設(shè)備維護(hù)和改進(jìn)工作 張輝 組員 化驗室主任 負(fù)責(zé)工藝技改方案的編制 王洪 組員 財務(wù)部 負(fù)責(zé)方案的經(jīng)濟評估 1 本階段的重點在于：組建清潔生產(chǎn)審核工作小組和制訂清潔生產(chǎn)工作計劃。 ⑷為企業(yè)生存、發(fā)展?fàn)I造環(huán)境空間。如： ⑴促進(jìn)企業(yè)整體素質(zhì)的提高。 清潔生產(chǎn)是實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵因素。通過舉辦清 潔生產(chǎn)培訓(xùn)班、召開動員會，利用安全月報、信息響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 2 –頁 簡報、企業(yè)內(nèi)部視頻等宣傳手段大力宣傳清潔生產(chǎn)的意義和重要性，提高了企業(yè)員工的清潔生產(chǎn)意識和環(huán)境保護(hù)意識。 2 清潔生產(chǎn)項目情況介紹 響水億達(dá)化工有限公司 是一家從事生產(chǎn) 3乙酰硫基 2甲基丙酰氯的企業(yè)， 在六年的發(fā)展過程中，對大部分落后設(shè)備進(jìn)行了技術(shù)改造，經(jīng)濟效益和社會效益逐年提高。 3 推行清潔生產(chǎn)的意義和必要性 清潔生產(chǎn)是解決經(jīng)濟發(fā)展與環(huán)境保護(hù)相協(xié)調(diào)問題的新思想，是環(huán)境保護(hù)戰(zhàn)略由被動反應(yīng)向主動行動的一種轉(zhuǎn)變，是控制工業(yè)污染的一種創(chuàng)新的戰(zhàn)略思想，遠(yuǎn)比污染控制、廢物減量化等思想更為全面，更符合可持續(xù)發(fā)展 的要求。末 端處理是目前國內(nèi)外控制污染的最重要手段，但是代價高昂。質(zhì)量好、成本低、服務(wù)佳是產(chǎn)品競爭的基礎(chǔ)。改善職工的生產(chǎn)操作乃至生活環(huán)境，減輕對職工身心健康影響。為此成立了清潔生產(chǎn)審核領(lǐng)導(dǎo)小組以及清潔生產(chǎn)審核工作小組，在清潔生產(chǎn)專家和行業(yè)專家的指導(dǎo)下，實施清潔生產(chǎn)審核，使企業(yè)實現(xiàn)減污、降耗、節(jié)能、增效的目的。 安環(huán)科 方案的產(chǎn)生與 篩 選 提出產(chǎn)生備選方案，匯總并初步篩選所有的備選方案，總結(jié)無／低費方案的實施效果。使得全體員工達(dá)成共識：清潔生產(chǎn) 工作是一個全員性的工作，它涉及到每一位員工，貫穿于生產(chǎn)過程的每一個環(huán)節(jié)。 同上 認(rèn)為我們工作做得很好，清潔生產(chǎn)沒什么好做， 自我感覺良好。 不會做、不理解，審核程序不清楚 外請清潔生產(chǎn)專家來公司指導(dǎo) 會影響生產(chǎn)。 加強與有關(guān)部門的聯(lián)絡(luò)溝通，獲得清響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 10 –頁 障礙類型 障礙的具體表現(xiàn) 障礙的解決辦法 潔生產(chǎn)的信息支持；加強國際清潔生產(chǎn)交流與合作，促進(jìn)公司清潔生產(chǎn)的開展。該 公司主要生產(chǎn)、銷售 3乙酰硫基 2甲基丙酰氯 ，產(chǎn)品主要用于抗高血壓藥的原料 。 2 現(xiàn)狀調(diào)查 2酰氯化反 應(yīng)生成的氯化氫和二氧化硫尾氣以及混合物料夾帶的未反應(yīng)的醋酸、氯化亞砜等物料首先進(jìn)入二級水噴淋吸收塔，主要吸收氯化氫。設(shè)備中沒有國家明令淘汰的設(shè)備。 表 2— 3 三年來主要 能源 消耗情況表 名稱 單位 使用 部位 近三年年消耗量 近三年單位產(chǎn)品消耗量 11 年 12 年 13 上半年 實耗 11 年 12年 13上半年 水 噸 /年 整個生產(chǎn)、 辦公 9300 10800 4067 95 噸 83噸 83 噸 電 度 /年 整個生產(chǎn)、 辦公 8520xx 935000 351000 8693 度 7192 度 7163 度 蒸汽 噸 /年 整個生產(chǎn) 4955 5360 20xx 噸 噸 噸 響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 20 –頁 表 2— 4 三年來主要原輔材料消耗情況表 名稱 單位 使用 部位 近三年年消耗量 近三年單位產(chǎn)品消耗量 11 年 12 年 13 上半年 單耗（噸 /噸） 11年 12 年 13 上半年 冰醋酸 噸 /年 反應(yīng)過程 94 125 47 甲基丙烯酸 噸 /年 反應(yīng)過程 63 82 31 五硫化二磷 噸 /年 反應(yīng)過程 62 80 30 氯 化亞砜 噸 /年 反應(yīng)過程 81 108 40 鹽酸 噸 /年 反應(yīng)過程 氫氧化鈉 噸 /年 廢氣處理 氫氧化鈉 噸 /年 污水處理 2 6850 新鮮水 10800 冷卻用水 消耗 6850 循環(huán)使用 385000 生活用水 消耗 160 排放 640 2250 120 180 反應(yīng)過程 消耗 真空用水 120 消耗 20 設(shè)備沖洗用水 160 250 消耗 30 地面沖洗用水 220 1140 本公司污水處理池 園區(qū)污水處理廠 反應(yīng)生成 22 進(jìn)入副產(chǎn)品 800 綠化用水 消耗 350 350 響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 22 –頁 表 2— 5 廢水特性及廢水處理設(shè)施運行效果表 廢水類型 處理量（ t/a） 污染物 入口濃度 (mg/L) 出口濃度 (mg/L) 污染物去除率 真空廢水 120 pH 8— 9 — COD 280 280 0% SS 80 80 0% 設(shè)備沖洗廢水 160 pH 7— 8 — COD 320 320 0% SS 60 60 0% TP 2 2 0% 地面沖洗廢水 220 pH 7— 8 — COD 310 310 0% SS 110 110 0% TP 3 3 98% 生活廢水 640 pH — — COD 320 320 0% TP 3 3 0% NH3N 30 30 0% SS 200 200 0% 表 2— 6 廢水中重要污染物的排放總量 名 稱 COD SS 氨氮 TP 年排放量（ t/a） 以上重要污染物的排放總量均不超過規(guī)定的排放總量。 3 5 全公司電平衡分析 審核前全公司電平衡圖見圖 2— 4。 7 本公司三廢管理制度 大氣污染防治管理辦法 大氣污染防治的監(jiān)督管理： 一、污染物排放需根據(jù)政府規(guī)定的排污量進(jìn)行管理。 四、道路保潔清掃應(yīng)當(dāng)防治揚塵污染，清掃后的粉塵及垃圾及時運走。 六、出現(xiàn)水污染事故后，安保人員應(yīng)立即會同有關(guān)部門采取措施，減輕或消除污染，并向公司領(lǐng)導(dǎo)報告，再由公司辦公室向政府部門報告。 3從產(chǎn)品管理角度考慮，運行人員應(yīng)盡可能提高設(shè)備利用率，降低機械能耗，設(shè)備盡量不空載或低負(fù)載運行。 另外還有少量無組織排放的氣體，主要是醋酸氣體。清潔生產(chǎn)不是僅僅是投入，是有效益的。 2我公司制定的清潔生產(chǎn)目標(biāo)詳見表 2— 13。 3 2 物料平衡 加成酸合成工段的物料平衡見圖 3— 1。 從分析得出以下結(jié)果： 本公司生產(chǎn)過程的硫代乙酸工段粗蒸餾崗位會產(chǎn)生無組織排放的醋酸，根據(jù)預(yù)評估的介紹，排放量為 ，而部分反應(yīng)過程產(chǎn)生的醋酸是經(jīng)過堿吸收的，吸收效率達(dá)到 80%，這些 無組織排放的醋酸對廠區(qū)大氣環(huán)境和周圍大氣環(huán)境或多或少有些影響，應(yīng) 該要 對這部分 無組織排放的醋酸安裝吸收裝置，來減少排放。 ⑵原輔材料 對公司生產(chǎn)的原輔材料主要為 冰醋酸 、 甲基丙烯酸 、 五硫化二磷、氯化亞砜、鹽酸、 氫氧化鈉等，部分屬 于有毒有害的化學(xué)物質(zhì)，根據(jù)目前的工藝及科技水平，需對這些原輔材料的日常管理上進(jìn)行加強，強化環(huán)保及安全管理。 ⑹管理 本公司目前制定了相應(yīng)的環(huán)保管理制度和環(huán)保目標(biāo)責(zé)任制，并且也制定了相應(yīng)的緊急事故處理預(yù)案，但是在審核過程中，本公司的環(huán)境管理制度雖然制訂完成，但是缺乏一些的督促機制，不能充分發(fā)揮其應(yīng)有的作用，因此咨詢機構(gòu)建議本公司通過本輪清潔生產(chǎn)審核工作，對本公司內(nèi)部的環(huán)境管理制度做全面的梳理匯總，編制成冊，并成立專門的環(huán)境保護(hù)管理職能部門對企業(yè)環(huán)保管理制度在企業(yè)內(nèi)的運行執(zhí)行情況進(jìn)行監(jiān)督，確保其能夠良好執(zhí)行。應(yīng)該加強對固廢的管理。 1 方案的產(chǎn)生 響水億達(dá)化工有限公司 清潔生產(chǎn)審核小組成員根據(jù)清潔生產(chǎn)審核程序，對清潔生產(chǎn)審核重點工序的員工進(jìn)行專題培訓(xùn)，明確了清潔生產(chǎn)方案產(chǎn)生與實施清潔生產(chǎn)無 /低費方案的相互關(guān)系。 13 現(xiàn)有的 11臺 2m2冷凝器更換成 8臺 3m2冷凝器 ， 并且 將 精餾 柱 由 4米 改為 6米 從而 提高 分離 效率 。 3 4 表 4— 4 方案篩選匯總表 篩 選 類 型 方案編號 無 /低費方案 1— 10 中 /高費方案 1 1 13 推薦可行性分析的中 /高費方案 1 1 13 暫時放棄的方案 無 對篩選出的方案，按照先易后難，邊審核邊改進(jìn)的原則，進(jìn)一步嚴(yán)格生產(chǎn)管理，加強設(shè)備維修、維護(hù)，同時結(jié)合企業(yè) 資金籌集情況和技術(shù)改造實際需要，將分批分期對上述方案進(jìn)行實施。 所需要投入的設(shè)備有：蒸汽冷凝接收罐一只、電機四只、高位槽六個及連接管道，這樣可以減少蒸汽冷凝水的排放，節(jié)約由自來水制造蒸餾水的成本。 3 經(jīng)濟評估 本項方案主要是 的 蒸汽冷凝接收罐一只、電機四只、高位槽六個及連接管道 購買費用和安裝費用，方案投資共為 萬元。凈現(xiàn)值大于零。 1 技術(shù)評估 本公司生產(chǎn)過程的硫代乙酸工段粗蒸餾崗位會產(chǎn)生無組織排放的醋酸，根據(jù)預(yù)評估的介紹，排放量為 ，而部分反應(yīng) 過程產(chǎn)生的醋酸響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 47 –頁 是經(jīng)過堿吸收的，吸收效率達(dá)到 80%，這些 無組織排放的醋酸對廠區(qū)大氣環(huán)境和周圍大氣環(huán)境或多或少有些影響，所以 公司領(lǐng)導(dǎo)發(fā)現(xiàn)了這個不足，經(jīng)過商量研究，決定對這部分 無組織排放的醋酸安裝吸收裝置，來減少排放。 2 5 2 環(huán)境評估 若方案實施后，能夠減少危險固廢 五氧化二磷廢 渣的產(chǎn)生，減少量為 ，這樣優(yōu)化了廠區(qū)的環(huán)境 。 年凈現(xiàn)金流量 (F)＝銷售收入一經(jīng)營成本一各類稅。 響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 49 –頁 5 3 根據(jù)預(yù)測，能夠減少 醋酸氣體的排放 ，減少了一些設(shè)備的維修費用，由于 醋酸氣體沒有回用， 產(chǎn)生的經(jīng)濟效益比較少，大約只能有 萬元 /年。 所以在該方案在技術(shù)上是可行的。 5 總投資 萬元，按照使用壽命 10 年計算，年折舊費用為 萬元。 5 響水億達(dá)化工有限公司清潔生產(chǎn)審核報告 第 45 –頁 第五章 可行性分析 本階段的目的是將推薦分析的三個中 /高費方案進(jìn)行可行性分析，通過調(diào)查，實地檢測數(shù)據(jù)來論證方案實施的可行性，避免盲目性。 2 初步篩選 采用簡易篩選方法， 對本公司中高費方案進(jìn)行初步篩選的結(jié)果如表 4 — 3。 對中 /高費方案先進(jìn)行初步篩選，再作 可行性分析。 3 方案初