精細(xì)化工工藝學(xué)第9章(完整版)
【正文】 分離 。 見 .） 。 氨解和胺化 四、羰基化合物的胺化氫化 醛 、 酮等羰基化合物在加氫催化劑的存在下 ， 與氨和氫反應(yīng)可以得到脂胺 。 生產(chǎn)過程可間歇操作 ， 也可連續(xù)操作 。 從二氯乙烷制乙撐胺類 ： 二氯乙烷很容易與氨水反應(yīng) ， 先生成氯乙胺 ， 然后進(jìn)一步與氨作用生成乙二胺 。 如氨 :氯乙酸高達(dá) 60： 1摩爾比 ， 仲胺和叔胺的生成量才能降到 30％ 以下 。 二價銅：如硫酸銅 ， 可防止某些基團(tuán)被還原 。 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 硝基苯胺類的制備 ： 從鄰 （ 或?qū)?） 硝基氯苯及其衍生物的氨解 ， 可以制得相應(yīng)的鄰 （ 或?qū)?） 硝基苯胺及其衍生物 。 操作條件： T 425℃ ； P 20MPa 催化劑： MgOB2O2Al2O3TiO2 , 或含 CeO V2O5或WO3等活性組分 。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： （ 2） 適用范圍 ： Bucherer反應(yīng)主要用于從 β萘酚磺酸制備相應(yīng)的 β萘胺磺酸 ， 但并非所有羥基都能置換成氨基 。 1， 4二羥基蒽醌 氨解 制 1， 4二氨基蒽醌 氨解和胺化 九、芳環(huán)上磺基的氨解 磺基的氨解也屬親核取代反應(yīng) 。 用羥胺的親電胺化 在濃硫酸介質(zhì)中羥胺以正離子或正離子絡(luò)合物的形式進(jìn)攻苯環(huán) ， 如： NH2OH NH2+ + OH ArH + NH2+ ＋ OH ArNH2 + H2O + N H 3N H 2+ H 2 ( 9 30 )3H2 + N2 2NH3 ( 931) 較重要的直接胺化是以羥胺為胺化劑，分親電胺化和親核胺化。 當(dāng)芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基時 ， 可在溫和條件下與羥胺發(fā)生親核取代 ， 進(jìn)攻鄰對位 。 蒽醌環(huán)上的磺基 ， 由于 9， 10位兩個羰基的活化作用 ， 比較容易被氨解 。 Bucherer反應(yīng)是可逆的 ， 逆反應(yīng)同樣遵循上述規(guī)則 。 氨解 氣固相接觸催化法 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： 萘環(huán)上 β位的氨基一般不能用硝化－還原法 、 氯化－氨解法或磺化－氨解法來引入 。 工藝參數(shù)如表 9－ 4（ .） 。 鹵基的非催化氨解動力學(xué)方程： （ 雙分子親核取代反應(yīng) SN2） r非催化氨解 = k1[ArX] [NH3] 氨解和胺化 芳環(huán)上鹵基的氨解 氨水的用量和濃度 ： 工業(yè)氨解一般使用 25％ 的工業(yè)氨水 ， 特殊需要高濃氨水時需加壓通入液氨或氨氣 。 此外 ， 氰醇的氨解水解法也是制備氨基乙酸的方法 （ 需 NaCN） 。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 這是我國生產(chǎn)乙二胺及聯(lián)產(chǎn)多乙烯多胺的主要方法 。 副產(chǎn)物為三乙醇胺上羥基進(jìn)一步乙氧基化后的產(chǎn)物 。 見 .。 催化劑的作用： Cu─ 催化醇脫氫生成醛 ， Ni─ 催化烯亞胺加氫生成胺 。 表 92 甲醇氨
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