【正文】 艾氏卡法 .......................................................................................................... 9 原理 ......................................................................................................... 9 實(shí)驗(yàn)步驟 ................................................................................................. 9 庫(kù)侖法 .............................................................................................................. 9 原理 ......................................................................................................... 9 實(shí)驗(yàn)步驟 ............................................................................................... 10 高頻紅外法 .................................................................................................... 10 原理 ....................................................................................................... 10 實(shí)驗(yàn)步驟 ............................................................................................... 10 3 結(jié)果討論與分析 .................................................................................................... 11 含腐蝕性硫樣的選擇 .................................................................................... 11 油樣 與銅粉反應(yīng)時(shí)間的確定 ........................................................................ 11 庫(kù)侖法 .................................................................................................. 11 高頻紅外法 .......................................................................................... 12 庫(kù)侖法 ............................................................................................................ 14 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 艾氏卡試劑用量確定 .......................................................................... 14 燃燒溫度的確定 .................................................................................. 15 反應(yīng)前后樣品中硫的測(cè)定 ................................................................... 16 庫(kù)侖法 ............................................................................................................ 18 結(jié)果分析 .............................................................................................. 19 高頻紅外法 .................................................................................................... 20 數(shù)據(jù)分析 .............................................................................................. 21 三種測(cè)定腐蝕性硫方法對(duì)比 ........................................................................ 22 以硫標(biāo)準(zhǔn)樣品中腐蝕性硫含量對(duì)比 .................................................. 22 以油樣、油樣 +%樣品中腐蝕性硫的測(cè)定值來(lái)對(duì)比 ................. 23 4 結(jié)論 ........................................................................................................................ 24 參考文獻(xiàn) ...................................................................................................................... 25 致謝 .............................................................................................................................. 28 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 第 1 頁(yè) 共 28 頁(yè) 1 緒論 選題意義 變壓器常用作升降電壓 、 匹配阻抗，安全隔離等 ， 在電器設(shè)備和無(wú)線電路中起著至關(guān)重要的作用， 近幾年來(lái)，對(duì)數(shù)臺(tái)故障變壓器進(jìn)行解體吊芯檢查時(shí)，發(fā)現(xiàn)故障變壓器線圈表面存在硫化亞銅，是線圈材料與變壓器油中含硫物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的產(chǎn)物。因此，對(duì)石油產(chǎn)品中的硫含量測(cè)定方法進(jìn)行研究很重要。此方法受到的干擾比較多，當(dāng)樣品中含有重金屬添加劑如烷基鉛時(shí)，對(duì)硫的測(cè)定有干擾。 測(cè)定油中全硫的庫(kù)侖法的原理與電量法的原理相同，只是在實(shí)驗(yàn)儀器的構(gòu)成上，有所不同。 （ 5） 紫外熒光法 [5] 其測(cè)定油中 硫含量的原理：樣品在 1000 ℃氣化，在石英裂解管中與高純氧燃燒生成 SO2， SO2氣體在通過(guò)檢測(cè)器受到特征波長(zhǎng)的紫外線照射下，轉(zhuǎn)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)的 SO2，而激發(fā)態(tài)的 SO2躍遷到穩(wěn)定的基態(tài)過(guò)程中發(fā)射出光電子，被光電倍增管按特定的波長(zhǎng)進(jìn)行檢測(cè)。通過(guò)對(duì)樣品溫度進(jìn)行對(duì)比和研究，發(fā)現(xiàn)大多數(shù)隨樣品溫度的增加，測(cè)定結(jié)果也增大。 黃福川等 [9]研究燃燈法測(cè)定石油產(chǎn)品中硫含量的影響因素及對(duì)策。對(duì)于樣品測(cè)定，數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好、誤 差小、能夠滿足銅中微量硫的分析測(cè)定要求，且操作簡(jiǎn)單，測(cè)定速度快，準(zhǔn)確度高。通過(guò)討論反應(yīng)溫度、時(shí)間、銅粉加入量等對(duì)標(biāo)樣及石油餾分中腐蝕性硫測(cè)定結(jié)果的影響， 得到 測(cè)定石油餾分中腐蝕性硫的實(shí)驗(yàn)條件其中變壓器油測(cè)定溫度為 200℃，銅粉量為1g～ 。 本論文研究?jī)?nèi)容 本論文研究的內(nèi)容是 采用間接測(cè)活性硫的方法， 在確定艾氏卡法的實(shí)驗(yàn)條件（艾氏 卡試劑用量、燃燒溫度）和油樣與銅粉的反應(yīng)時(shí)間基礎(chǔ)上，用艾氏卡法、庫(kù)侖法測(cè)定油樣與銅粉反應(yīng)前后的全硫，用高頻紅外法測(cè)定反應(yīng)后銅粉中的硫。 油樣 與銅粉反應(yīng)時(shí)間的確定 稱(chēng)取 %硫樣（ 15+） %硫樣品于 250mL 圓底 燒瓶中，加入 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 第 9 頁(yè) 共 28 頁(yè) （ +） g 銅粉，于 210℃的油 浴鍋中分別連續(xù)加熱 1h、 、 2h、 、 3h、4h、 5h，冷卻至室溫，過(guò)濾，收集濾液，用丙酮將固體殘?jiān)降挠蜐n洗滌干凈，在 120℃的真空干燥箱中干燥至固體恒重。 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 第 10 頁(yè) 共 28 頁(yè) 實(shí)驗(yàn)步驟 打開(kāi)庫(kù)侖測(cè)硫儀控制系統(tǒng)，設(shè)置實(shí)驗(yàn)溫度為（ 920177。當(dāng)檢測(cè)到濃度低于某一比較水平或分析時(shí)間到達(dá)最長(zhǎng)時(shí)限時(shí)，便自動(dòng)結(jié)束分析，輸出結(jié)果。 （ 6） 做 3個(gè)鋼鐵試樣 ，以測(cè)試系統(tǒng)的穩(wěn)定性。 (5)可以選取 %的 樣品做銅粉反應(yīng)時(shí)間的確定實(shí)驗(yàn)。在濾液中加入 3～ 4 滴甲基橙，滴加（ 1+1）鹽酸至溶液呈微酸性，加熱保持微沸，邊攪拌，一邊緩慢加入 10mg/L BaCl2， 當(dāng)溶液剩下 150mL左右時(shí)，停止加熱，冷卻過(guò)濾（定量濾紙），用熱水洗滌殘留固體至洗液沒(méi)有讓AgNO3渾濁，將定量濾紙和殘留固體一起放入已知重量 的坩堝中，在 825℃下灼燒 20～ 40min，稱(chēng)量，恒重。 反應(yīng)前后樣品中硫的測(cè)定 表 36 反應(yīng)前樣品中硫的含量 樣品 第一次測(cè)定硫含量/% 第二次測(cè)定硫含量 /% R max（極值） 硫含量平均值 /% 白油 白油 +% 白油 +% 白油 +% 白油 +% 白油 +% 油樣 油樣 +% 測(cè)定反應(yīng)前后樣品中硫含量，兩者差值即為油樣中腐蝕性硫含量。油樣 +%反應(yīng)前測(cè)定值為 %，反應(yīng)后為 %，從而樣品中腐蝕性硫或潛在腐 蝕性硫含量為%%=%。而油樣與%樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫總含量為 %+%=%。 （ 3）油樣中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫的量為 ，比艾氏卡法、庫(kù)侖法測(cè)出的值要小。 從表 312 中可以看出：三種方法中高頻 紅外法的測(cè)定值是最小的，差值庫(kù)侖法 高頻紅外法 艾氏卡法，說(shuō)明艾氏卡法雖然測(cè)定值與實(shí)際值差別不是很大，但其可靠性較低，高頻紅外法雖然其可靠性較好，但測(cè)定值與實(shí)際值差別較大，而庫(kù)侖法可靠性高、與實(shí)際值差別小，是三種方法中最準(zhǔn)確、最可信的方法。 綜上所述，在對(duì)變 壓器油腐蝕性硫的測(cè)定時(shí)，可以選用庫(kù)侖法；在進(jìn)行方法研究時(shí)，可以選用高頻紅外法。從開(kāi)題報(bào)告開(kāi)始直 到論文的完成，使我在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成了論文，學(xué)會(huì)了如何研究一個(gè)課題，并對(duì)一個(gè)題目進(jìn)行分析，在假設(shè)的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行探索，最后用實(shí)驗(yàn)結(jié)果來(lái)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)條件。 通過(guò)比較樣品測(cè)定的可重復(fù)性、精密性、準(zhǔn)確性， 發(fā)現(xiàn)庫(kù)侖法是最適于用于測(cè)定變壓器油中腐蝕性硫的方法。而油樣與 % 樣品中腐蝕性硫或潛在腐蝕性硫總含量為%+%=%。 （ 4） 從表 38，表 39 中可以看出庫(kù)侖法測(cè)定白油 中總硫含量為 %，說(shuō)明此白油質(zhì)量可以，硫含量在允許范圍內(nèi)。兩者差距 為 %，在一定程度上也 說(shuō)明艾氏卡法的準(zhǔn)確性 相對(duì)較差 。 (2)從表 36， 表 37 中可以看出重復(fù)性 限 最差的一組數(shù)據(jù)是測(cè)定反應(yīng)后的油樣 +%樣品，但其重復(fù) 性限 S%=%%=%%，在允許的范圍內(nèi)，但其對(duì)測(cè)定值影響很大。 表 34 不同艾氏卡法試劑下樣品中硫含量 艾氏卡試劑量 /g 第一次硫含量 /% 第二次硫含量 /% 平均硫含量 /% 用平均硫含量 （ %）與艾氏卡試劑量作圖，如圖 34 所示： 變壓器油 中活性 硫測(cè)試方法的研究 第 15 頁(yè) 共 28 頁(yè) 2 .0 2 .5 3 .0 3 .5 4 .0 4 .5 5 .0 5 .5 6 .00 .01 3 00 .01 3 50 .01 4