芳香族親電取代的定位規(guī)律(完整版)
【正文】 的量占理論上應(yīng)得到的目的產(chǎn)物的物質(zhì)的量的百分?jǐn)?shù)，叫做 理論收率 。 (100－ 60) 100％＝ ％ S＝（ 38 1） 247。 173 100 99％ 247。 過量反應(yīng)物 超過限制反應(yīng)物所需要的理論量的 部分占所需理論量的百分?jǐn)?shù)，叫做過量百分?jǐn)?shù)。 H E H E H E H E H EHEHEHEHEHEα 位 β 位 ? α 位比 β 位的親電取代反應(yīng)活性高， E+優(yōu)先進(jìn)攻 α 位 。 異構(gòu)產(chǎn)物比例，％ 反應(yīng)類型 氯化 C?；? C烷化 反應(yīng)條件 Cl2 (CH3COOH,25℃) CH3COCl (AlCl3,C2H4Cl2, 25℃) C2H5Br (GaBr3,C6H5CH3,25℃) kT/kB 340 128 表 親電試劑活潑性的影響 H3CH3CH3C 親電試劑的空間效應(yīng) 親電試劑的體積越大，鄰位異構(gòu)體產(chǎn)物越少。 ? 有 +I， +T： 如 O,CH3 （ 1）共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)作用一致； （ 2）則使苯環(huán)活化； （ 3） 鄰、對(duì)位定位基 。HF K1 K2 Ar H H 說明芳香族化合物的親電取代反應(yīng)是 兩步歷程 ，且 σ 絡(luò)合物的生成為控制步驟 。 共軛效應(yīng)（ T）： 包括 π π 共軛和 pπ 共軛。 表 一硝化（ AcONO2,0℃) 產(chǎn)物異構(gòu)體比例 R(2)當(dāng) 電子效應(yīng) 起主導(dǎo)作用時(shí)，結(jié)果可能相反。 CH3 CH3NO 2CH3NO2混酸硝化 ＋ 36％ CH3 CH3NO 2CH3NO2混酸硝化 ＋ 磷酸 40％ （ 2） 改變反應(yīng)歷程。 OOOON O 2 OON O 2N O 2OO? 蒽醌環(huán)的定位規(guī)律 —— 同萘環(huán) ? 催化劑的影響 OOOOS O 3 HOOS O 3 H磺化 磺化 HgSO4催化 化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量學(xué) ? 反應(yīng)物的摩爾比 ? 限制反應(yīng)物和過量反應(yīng)物 ? 過量百分?jǐn)?shù) ? 轉(zhuǎn)化率 ? 選擇性 ? 理論收率 ? 總收率 ? 質(zhì)量收率 ? 原料消耗定額 ? 單程轉(zhuǎn)化率和總轉(zhuǎn)化率 化學(xué)計(jì)量比 1 2 投料摩爾數(shù) 5 反應(yīng)物的摩爾比 1 反應(yīng)物的摩爾比 指加入反應(yīng)器中的 幾種反應(yīng)物之間的物質(zhì)的量之比 。 YP＝ 100％ nP a p nA,in YP＝ 100％ nP a p nA,in Y＝ S X 例： H 2 NH 2 S O 4H 2 NS O 3 H+100mol 89mol 2mol 少量 H2N+ 焦油 X苯胺 ＝ 100－ 2 100 100％ ＝ 98％ S＝ ＝ ％ 89 1 100％ 100－ 2 Y＝ X苯胺 S＝ 98％ ％＝ ％ 89 100 1 100％ ＝ 總收率 (Y總 ) 例： 反應(yīng)物經(jīng)過預(yù)處理、化學(xué)反應(yīng)和后處理之后，所得目的產(chǎn)物的收率為 總收率 。 (100－ 61) 100％＝ ％ Y總 ＝（ 38 1） 247。 N H 2H 2 S O 4N H 2S O 3 H+質(zhì)量 100kg 純度 99％ ≥ 98％ 相對(duì)分子量 93 173 Y質(zhì) ＝ Y＝ 98％ 247。 C l2 H N O 3+2 H 2 OC lN O 2N O 2+限制反應(yīng)物 過量反應(yīng)物 過量百分?jǐn)?shù) %1 0 0??ttennnNe—— 過量反應(yīng)物的物質(zhì)的量； Nt—— 與限制反應(yīng)物完全反應(yīng)所消耗的過量反 應(yīng)物物質(zhì)的量。 ? 兩個(gè)已有取代基 定位作用不一致 苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基時(shí)的定位規(guī)律 ? 兩個(gè)已有取代基為 同一類型 定位基，且處于 間位 ? 兩個(gè)已有取代基為 不同類型 定位基，且處于 鄰、對(duì)位
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