【正文】 m2 為加標(biāo)試樣中的物質(zhì)含量 V1 為試樣體積 V2 為加標(biāo)后試樣體積， V2 = V1 + V0 V0 為加標(biāo)體積 c0 為加標(biāo)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 在加標(biāo)體積不影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1，此時(shí)有： c3 =c0 V0/V1 計(jì)算加標(biāo)回收率公式可表示為： %100)(00112 ???VcVccP%100))((000112 ????VcVVccP 在加標(biāo)體積影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1+V0，此時(shí)有： 計(jì)算加標(biāo)回收率公式可表示為： 01000 VVVcc??《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [2]以樣品中所含物質(zhì)的量值計(jì)算加標(biāo)回收率 %10012 ??? m mmP 將理論公式中各項(xiàng)均理解為量值時(shí)，則可以避開加標(biāo)體積帶來的麻煩，簡(jiǎn)明易懂，計(jì)算方便，實(shí)用性強(qiáng)。是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以 自控的一種質(zhì)量控制技術(shù) 。若空白為零，兩條校準(zhǔn)曲線應(yīng)重合。顯色反應(yīng)的介質(zhì) pH條件、顯色劑用量、顯色反應(yīng)的時(shí)間和溫度、為消除共存物干擾而加入的掩蔽劑、甚至加試劑的順序，都要按照方法步驟的要求執(zhí)行。在線性范圍內(nèi)，可代替查閱校準(zhǔn)曲線，直接將樣品測(cè)量信號(hào)值經(jīng)空白校正后，計(jì)算出試樣濃度。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 以吸光光度法為例 (1)校準(zhǔn)曲線的繪制 用一系列被測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的步驟，將被測(cè)物轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩芤骸? 分析方法的特性參數(shù)之間的關(guān)系見右圖。噪聲和空白背景越高，實(shí)際能測(cè)定的濃度就越高，說明高的噪聲和空白背景值會(huì)使測(cè)定限變壞。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 可靠并行之有效的方法是把分析空白降至可以忽略不記的程度，同時(shí)在分析過程中作空白的平行測(cè)定，以監(jiān)視分析過程。在痕量分析中應(yīng)選用高純惰性材料制成的器皿， 并運(yùn)用合適的清洗技術(shù)。當(dāng)空白試驗(yàn)值偏高時(shí)，應(yīng)全面檢查試驗(yàn)用水、試劑、量器和容器的沾污情況、測(cè)量?jī)x器的性能及試驗(yàn)環(huán)境的狀態(tài)等，以便盡可能地降低空白試驗(yàn)值。 檢出限文獻(xiàn)中有時(shí)也稱為檢出極限、檢測(cè)限、測(cè)定極限、波動(dòng)濃度極限等，建議統(tǒng)一稱檢出限，簡(jiǎn)短且較直觀。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而改變。 “錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比，相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。 室間精密度 用相對(duì)平均偏差表示 考查分析方法的精密度時(shí)應(yīng)注意的幾個(gè)問題： (1)分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。 (2)回收率測(cè)定 在現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室條件下，將已知被測(cè)組分準(zhǔn)確量的標(biāo)準(zhǔn)樣品加入到測(cè)定樣品中，在與測(cè)定試樣相同的條件下對(duì)加標(biāo)試樣進(jìn)行測(cè)定，通過計(jì)算回收率評(píng)價(jià)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析結(jié)果的代表性在很大程度上取決于分析試樣的代表性。 質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過程的全面質(zhì)量管理體系。它貫穿于取樣、樣品處理、方法選擇、測(cè)定過程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)等分析測(cè)定工作的全過程。 一、分析結(jié)果的可靠性 分析結(jié)果的可靠性通常用代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性進(jìn)行表征。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析結(jié)果準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有： (1)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)試樣分析 在現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室條件下，對(duì)已知某測(cè)定組分準(zhǔn)確含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行分析 [對(duì)照實(shí)驗(yàn) ]，將分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值比較 [t檢驗(yàn) ]，以評(píng)價(jià)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 室內(nèi)精密度 用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差表示 ?《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 再現(xiàn)性： 用相同的分析方法，對(duì)同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。 分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性。如分光光度法常以校準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度越高、檢出限越低，說明檢測(cè)器性能越好?？瞻自囼?yàn)值低，數(shù)據(jù)離散程度小，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度隨之提高，它表明分析方法和分析操作者的測(cè)試水平較高。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [3]器皿對(duì)樣品沾污 貯存、處理樣品所用的器皿如燒杯、瓶子、過濾器、研缽等，由于其材質(zhì)不夠純或者未洗滌干凈均可能沾污樣品。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動(dòng)無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與波動(dòng)的關(guān)系密切。與檢出限不同，測(cè)定限不僅受到測(cè)定噪聲限制，而且還受到空白背景絕對(duì)水平的限制，只有當(dāng)分析信號(hào)比噪聲和空白背景大到一定程度時(shí)才能可靠地分辨與檢測(cè)出來。對(duì)測(cè)量結(jié)果的精密度要求越高，相應(yīng)的最佳測(cè)定范圍越小。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測(cè)定范圍。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [2]截距檢驗(yàn) 即檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度，在線性檢驗(yàn)合格的基礎(chǔ)上，對(duì)其進(jìn)行線性回歸，得出回歸方程 y= a+bx ，然后將所得截距 a與 0作 t檢驗(yàn)，當(dāng)取 95%置信水平，經(jīng)檢驗(yàn)無顯著性差異時(shí)， a可做 0處理，方程簡(jiǎn)化為 y= bx，移項(xiàng)得 x=y/b。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 被測(cè)物轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩芤旱姆磻?yīng)稱為顯色反應(yīng)或發(fā)色反應(yīng)。第一種方法可測(cè)定空白的水平，后一種方法不能測(cè)定空白，理論上校準(zhǔn)曲線通過原點(diǎn)。當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率的測(cè)定時(shí)，所得結(jié)果既可以反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，也可以判斷其精密度。 這里存在著濃度換算，而在理論公式中并沒有明確予以表現(xiàn)出來。比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸鹽氮 (GB7480287) ，樣品及加標(biāo)樣品經(jīng)水浴蒸干后，需要重新定容到 50mL 再行測(cè)定。由此可見，采用濃度值法計(jì)算加標(biāo)回收率時(shí)，任意加大加標(biāo)試樣的體積，將會(huì)導(dǎo)致回收率測(cè)定結(jié)果偏低。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 三、質(zhì)量保證的工作內(nèi)容 質(zhì)量保證 是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過程的全面質(zhì)量管理體系。通過質(zhì)量保證工作應(yīng)達(dá)到下列目的： (1)證明質(zhì)量控制工作確實(shí)是在執(zhí)行。 (4)應(yīng)證明采用怎樣的合理的預(yù)防措施以避免數(shù)據(jù)偽造的可能性。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [1]具有與開展的工作相適應(yīng)的有關(guān)的試樣采集的文件化程序和相應(yīng)的 統(tǒng)計(jì)技術(shù)。 目的是：通過將平行試樣測(cè)定結(jié)果相比較，可掌握采樣與實(shí)驗(yàn)室測(cè)定 的精密度。 [1]人員的技術(shù)能力 [2]儀器設(shè)備管理與定期檢查 [3]實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件 (1)技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度 (2)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境 (3)實(shí)驗(yàn)室用水 (4)實(shí)驗(yàn)器皿 (5)化學(xué)試劑 (6)溶液配制和標(biāo)液 (7)技術(shù)資料 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室技術(shù)資料 [1]測(cè)試分析方法匯編 [2]原始數(shù)據(jù)記錄本及數(shù)據(jù)處理 [3]測(cè)試報(bào)告的復(fù)印件 [4]實(shí)驗(yàn)室各種規(guī)章制度 [5]質(zhì)量控制圖 [6]考核試樣的分析結(jié)果報(bào)告 [7]標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、盲樣鑒定或?qū)彶閳?bào)告、鑒定證書 [8]質(zhì)量保證手冊(cè)、質(zhì)量控制程序文件 [9]實(shí)驗(yàn)室人員的技術(shù)業(yè)務(wù)檔案 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制的目的是：把分析誤差控制在一定的可接受的限度之內(nèi)，保證分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量要求。試?yán)L制分析數(shù) 據(jù)的質(zhì)控圖。測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生測(cè)量誤差，典型的不確定度源包括：對(duì)試樣的定義不完整或不完善；分析的方法不理想，采樣的代表性不夠；對(duì)分析過程中環(huán)境影響的認(rèn)識(shí)不周全，或?qū)Νh(huán)境條件的控制不完善；樣品處理引入物質(zhì)量的變化；試劑和水的純度不夠；對(duì)儀器的讀數(shù)存在偏差；分析儀器計(jì)量性能 (靈敏度、分辨力、穩(wěn)定性等 )上的局限性；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值不準(zhǔn)確；數(shù)據(jù)處理時(shí)引入的數(shù)據(jù)或其他參量存在不確定度；與分析方法和分析程序有關(guān)的近似性和假定性；在表面是看來完全相同的