【正文】 與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 二、不確定度的分類 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 三、不確定度來源 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 四、不確定度的評估過程 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 五、誤差和不確定度 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 六、提高分析結果的準確度、減少不確定度的措施 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 七、分析過程結果的溯源性的建立 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 第五節(jié) 實驗室認可、計量認證及審查認可 一、實驗室認可 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 二、計量認證 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 三、審查認可 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 習題及參考答案 ，典型的不確定度源包括哪些方面？誤差和不確定 度有什么關系？怎樣提高分析測試的準確度，減少不確定度？ 答：不確定度是測量不確定度的簡稱，分析結果的準確性或準確性的可疑程度稱為不確定度。 分析中的質量控制包括 ：試樣的預處理、分析過程、室內復核、登記及填發(fā)報告等。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 現(xiàn)場采樣防污染措施： [1]采樣器、試樣瓶等均按規(guī)定的洗滌方法洗凈 [2]采樣人員的手要清潔，采樣時不得觸摸試樣瓶的內壁 [3]試樣瓶要防塵、防污、防煙霧，須置于清潔環(huán)境中 [4]采樣器的性能應定期進行檢定和校準。 [2]現(xiàn)場平行樣 在同等采樣條件下，采集平行雙樣送實驗室分析。 [4]建立采樣質量保證責任制度和措施，確保樣品在采集、貯存、處理、 運輸過程中不變質，不損壞，不混淆 . [5]認真加強試樣采集、運輸、交接等記錄管理，保證其真實、可靠、 準確，同時隨時注意進行試樣跟蹤觀察，確保其代表性。 要滿足試樣代表性的要求，必須實行嚴格的質量保證計劃及采樣質量保證措施。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 第二節(jié) 分析全過程的質量保證與質量控制 一、分析前的質量保證與質量控制 分析前的質量保證與質量控制關鍵在于分析試樣的采集。對每一個所報的結果都應該很容易地查到當時測試的分析者姓名、原始數(shù)據(jù)、采用的分析方法、所使用的儀器及儀器工作條件和當時分析過程中質量控制措施的實際情況。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 (2)保證數(shù)據(jù)的責任性。 分析實驗室分析質量的保證取決于質量保證計劃編制的科學、完整及合理性。 [3]規(guī)定相適應的分析測試系統(tǒng)，諸如采樣布點、采樣方法、樣品的采集和保存、實驗室供應、儀器設備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和標準物質的使用、分析測試方法、質量控制程序、技術培訓等。 (3)干擾試驗應選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同水平的 共存物濃度的溶液進行試驗測定。 [3]在加標體積對加標試樣測定值不產(chǎn)生影響的情況下，可以采用濃度法計算。只有這樣，分別采用上述兩公式的計算結果才會相等。比如采用 4氨基安替比林萃取光度法分析水中的揮發(fā)酚(GB7490287) ，加標體積若為 mL，而取樣體積為 250mL時，加標體積引起的誤差可以忽略不計。 %100001122 ???VcVcVcP術時，盡管因加標而增大了試樣體積，但樣品經(jīng)處理后重新定容并不會對分析結果產(chǎn)生影響。 在光度法分析過程中，會用到校準曲線 Y = bx +a, 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 則： %1000012 ???VbcYYP式中： Y2 為加標試樣的吸光度 Y1 為試樣的吸光度 b 為校準曲線的斜率 注意 ：使用該公式的前提條件為 (Y1Y0) a。 ②若公式中的加標量為濃度單位，此時的加標量并不是指標準溶液的濃度，而應該是加標體積所含標準物質的量值除以試樣體積 (或除以試樣體積與加標體積之和 )所得的濃度值?！币虼耍褂美碚摴綍r應當滿足以下 3個條件： ① 同一樣品的子樣取樣體積必須相等 ②各類子樣的測定過程必須按相同的操作步驟進行 ③加標物的形態(tài)應該和待測物的形態(tài)相同 [2]理論公式使用的約束條件 測定加標回收率時要求加標量不能過大，一般為待測物含量的～ 倍 , 且加標后的總含量不應超過方法的測定上限的 90%。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 (2)測定加標回收率在分析質量保證中的作用 加標回收率的測定可以反映分析結果的準確度。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 [3]比色皿的成對性校正 比色皿的成對性校正對于使用已久的比色皿是必要的，尤其是測量吸光度很小的樣品時，校正可保證測量值的可靠性和重復性。 補充說明： 兩種方法得到的兩條校準曲線應互相平行。 (3)校準曲線的控制 [1]顯色條件的控制 [2]參比溶液的選擇 建立校準曲線時，測量吸光度的參比溶液通常有有兩種選擇方式： 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 第一種方法用純溶劑作參比，兩個比色皿都放溶劑時，“樣品比色皿” 的吸光度測定值為比色皿成對性校正值，此后所有樣品吸光度測定值都須扣除此值，進行校正。例如：一般而言，分子吸收分光光度法要求其相對差值小于 5%，而原子吸收分光光度法則要求其相對差值小于 10%等等。在計算回歸方程，經(jīng)截距檢驗合格后投入使用。對于以 4～ 6個濃度單位所獲得的測量信號值繪制的校準曲線，分光光度法一般要求其相關系數(shù) | r | ≥，否則應找出原因并加以糾正，重新繪制合格的校準曲線。以被測物濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制校準曲線。因此，繪制準確的校準曲線，直接影響到樣品分析結果的準確與否。校準曲線包括標準曲線和工作曲線。 最佳測定范圍應小于方法的適用范圍。分析方法的精密度要求越高，檢測下限高于檢出限越多；分析方法的精密度要求不同，測定上限也將不同。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 測定下限反映出能準確地定量測定低濃度水平待測物質的極限可能性。 在分析空白主要來自試劑的沾污時，空白值比較穩(wěn)定，若有必要，可以扣除空白值。 當樣品中待測物質與空白值處于同一數(shù)量級時，空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質分析的準確度影響很大，直接關系到報出測定下限的可信程度。 [4]分析測試者對樣品的沾污 分析測試者用手觸摸樣品可引起多種元素的沾污；分析測試者的化妝品常常不知不覺地帶來許多元素的沾污；分析測試者使用的內服和外用藥物也常常沾污樣品；以及分析測試者若不注意個人衛(wèi)生也會引起樣品的沾污。 [2]試劑對樣品的沾污 試劑對樣品的沾污隨試劑用量而變化，對一定的試劑用量要恒定，樣品處理過程中用量最多的是水和酸。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 (1)分析空白的主要來源和控制措施 [1]環(huán)境對樣品的沾污 主要是由空氣中的污染氣體和沉降微粒引起的?？瞻自囼炛捣磻藴y試儀器的噪聲、試劑中的雜質、環(huán)境及操作過程中的沾污等因素對樣品測定產(chǎn)生的綜合影響，直接關系到測定的最終結果的準確性。為避免引起混淆或歧義，應遵照全國自然科學名詞審定委員會公布的 《 化學名詞 》 的規(guī)定，逐步用檢出限代替檢測極限、檢測限、檢測器檢測限等稱謂，作為過渡，確有必要使用檢測極限等稱謂時 應列出其計算方法 。 靈敏度和檢出限是兩個從不同角度表示檢測器對測定物質敏感程度的指標。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量