【正文】 高 要求共沉淀劑不干擾待富集組分的測定（ 1）無機共沉淀劑（ 2）有機共沉淀劑 第三節(jié) 揮發(fā)和蒸餾分離法1. 分離原理 —— 揮發(fā)性的差異2. 適用性：常量和微量組分的分離分析3. 方法特點：? 選擇性高? 分離富集同時進行4. 常用的無機元素及化合物的揮發(fā)形式5. 示例4. 常用的無機元素及化合物的揮發(fā)形式5. 示例第四節(jié) 液 液萃取分離法一 . 概述二 . 萃取分離法的基本原理三 .重要的萃取體系和萃取條件的選擇四 . 萃取分離技術(shù)萃取操作的簡單過程? 溶質(zhì)在互不相溶的兩相中分配二 . 萃取分離法的基本原理1． 萃取過程 的本質(zhì) 根據(jù)物質(zhì)對 水的親疏性 不同，通過適當(dāng)?shù)奶幚韺⑽镔|(zhì)從水相中萃取到有機相，最終達到分離? 親水性物質(zhì)：易溶于水而難溶于有機溶劑的物質(zhì)。2．分配系數(shù)和分配比（ 1） 分配系數(shù) （ 2） 分配比（ 3） 分配系數(shù)與分配比（ 4） 萃取百分率（ 5） E和 D的關(guān)系：（ 1） 分配系數(shù)? 分配系數(shù)的含義： 用有機溶劑從水相中萃取溶質(zhì) A時， 如果溶質(zhì) A在兩相中存在的型體相同， 平衡時溶質(zhì)在有機相的活度與水相的活度之比稱為分配系數(shù)，用 KD表示。? 分配系數(shù)與萃取體系和溫度有關(guān)，而分配比除與萃取體系和溫度有關(guān)外，還與酸度、溶質(zhì)的濃度等因素有關(guān) （ 4） 萃取百分率? 在實際工作中，常用萃取百分率 E來表示萃取的完成程度。? 螯合劑濃度b．溶液的酸度? 溶液的酸度越低，則 D值越大，就越有利于萃取。 示例：用二苯硫腙 —CCl 4萃取 Ag+時，若控制 pH為 2，并加入 EDTA，則除了 Hg2+， Au(III)外，許多金屬離子都不被萃取。? 與金屬陽離子形成配陰離子的酸是鹵酸? 萃取劑為含氧的有機溶劑，如醛 酮 酯 醇 ?醚（形成佯鹽的能力順序）3. 溶劑化合物萃取體系? 何謂溶劑化合物萃取體系： 某些溶劑分子通過其配位原子與無機化合物相結(jié)合（取代分子中的水分子），形成溶劑化合物，而使無機化合物溶于該有機溶劑中。 通常用 60一 125mL的梨形分液漏斗進行萃取，萃取一般在幾分種內(nèi)可達到平衡，分析多采用這種方式。? 洗滌方法：洗滌液的基本組成與試液相同，但不含試樣。? 離子交換分離法特點：（ 1）分離效率高（ 2）適用于帶電荷的離子之間的分離 *，還可用于帶電荷與中性物質(zhì)的分離 制備等。 ，適用于離子半徑 10197。? 可以應(yīng)用于水體系和非水體系。? 交換容量可以用實驗的方法測得。2．強、弱堿型陰離子交換樹脂? 強堿型常見陰離子的親和力順序為： F＜ OH＜ CH3COO＜ HCOO ＜ C1 ＜ NO2＜CN＜ Br＜ C2O42＜ NO3＜ HSO42＜ I＜CrO42＜ SO42＜檸檬酸根離子? 弱堿型常見陰離子的親和力順序為： F＜ C1＜ Br＜ I＜ CH3COO＜ Mo052＜ P043＜ AsO43＜ NO3＜酒石酸根離子 CrO42＜SO42＜ OH四 .離子交換分離操作? 靜態(tài)法? 柱上操作法（一） 樹脂的選擇、預(yù)處理和裝柱（二） 交換過程（三） 洗滌過程（四） 洗脫過程（五） 樹脂再生（一）樹脂的選擇、預(yù)處理和裝柱1. 樹脂的選擇： 樹脂的種類、粒度（ 80—100 目）2. 樹脂的預(yù)處理 凝膠樹脂 —— 水浸泡（ 1—2d ） —— 2—3 倍 2mol/L HCl浸泡（ 1—2d ） —— 水洗至中性 —— 得 H+陽離子交換樹脂或 Cl陰離子交換樹脂（可以繼續(xù)使用NaCl或 NH4Cl溶液處理）3. 裝柱L： 10—30cm 。? 洗脫曲線 (淋洗曲線 )： 以流出液中該離子濃度為縱坐標，洗脫液體積為橫坐標作圖，可得到如圖 8—3 根據(jù)洗脫曲線。4. 干擾組分的分離（ 1）重量法測定硫酸根： 當(dāng)有大量 Fe3+存在時，產(chǎn)生嚴重的共沉淀現(xiàn)象，而影響測定。（ 4）將洗脫下來的 Li+， Na+， K+分別用容器收集后進行測定。? 分析原理與經(jīng)典柱上色譜相同、但是在敞開的薄層上可以檢查混合物的成分是否分開可觀察。薄層色譜法的特點? 紙上色譜法斑點的擴散作用嚴重，降低了單位面積小樣品的濃度，降低檢出靈敏度。? 極性比被分離物質(zhì)略小。一 . 方法原理? 原理：表面活性劑在水溶液中易被吸附到氣泡的氣 — 液界面上。溶入有機相或懸浮于兩相界面形成第三相．從而達到分離溶液中某種組分的目的三 .影響氣浮分離效率的主要因素a．溶液的酸度 b．表面活性劑濃度 c．離子強度 d．形成絡(luò)合物或沉淀的性質(zhì)e．其他因素 一般要求氣泡直徑在 ，氣泡流速為 l一 2mL/cm2?mm為宜。? 超臨界流體的密度較大，與液體相仿．所以它與溶質(zhì)分子的作用力很強，像大多數(shù)液體一樣，很容易溶解其他物質(zhì)。對于給定的離子和介質(zhì)，淌度是該離子的特征常數(shù)，是由該離子所受的電場力與其通過介質(zhì)時所受的摩擦力的平衡所決定的 。這種中性分子通過擴散溶人吸附在多孔聚四氟乙烯上的有機液膜中，再進一步擴散進入萃取相，一旦進入萃取 相，中性分子受萃取相中化學(xué)條件的影響又分解為離子 (處于非活化態(tài) )而無法再返回液膜中去。 離子氣浮分離法和溶劑氣浮分離法目前在分析化學(xué)上應(yīng)用較多。通入氣泡流，表面活性劑就在氣 — 液界面上定向排列。? 用硅膠 G薄層，以丙酮 — 氯仿〔 6： 94)為展開劑，分離和測定食品中黃曲霉 B1等致癌物質(zhì)。? 適于分析熱不穩(wěn)定，難揮發(fā)的樣品。? 使用無機吸附劑，薄層色譜可以采用腐蝕性的顯色劑，如濃硫酸、濃鹽酸和濃磷酸。? Rf值是 衡量各組分的分離情況的數(shù)值 Rf值相差越大，分離效果越好? 使用 Rf值定性3. 應(yīng)用? 甘氨酸、丙氨酸和谷氨酸混合氨基酸的分離 展開劑：正丁醇：冰醋酸：水＝ 4： 1： 2 顯色：三茚酮? 葡萄糖、麥芽糖和木糖混合糖類的分離 展開劑：正丁醇：冰醋酸：水＝ 4： 1： 5 顯色：用硝酸銀氨溶液噴灑，即出現(xiàn) Ag的褐色斑點。（ 3） 酸堿滴定法測定硼鎂礦中的硼 使用陽離子交換樹脂消除礦石中陽離子的干擾，測定流出液中 H3BO3。有時洗脫過程就是再生過程。（由于達到始漏點時，柱上還有未交換的樹脂）。1．強、弱酸型陽離子交換樹脂的親和力? 強酸型a. 不同價態(tài)離子，電荷越高，親和力越大 。? 樹脂的交聯(lián)度小，則對水的溶脹性能好，網(wǎng)眼大，交換反應(yīng)速度快；交換的選擇性差；機械強度也差。大孔樹脂? 樹脂內(nèi)部有永久微孔，無論是濕態(tài)或干態(tài)比凝膠樹脂有更多、更大的孔道，表面積大，離子容易遷移擴散，富集速度快。對熱也較穩(wěn)定。? 反萃取液：酸度一定（與原試液不同），或加入一些其它試劑的水溶液。這種萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中藥成分的提取研究。? 簡單分子萃取體系特點：（ 1）萃取過程為物理分配過程，沒有化學(xué)反應(yīng)，無需加其它的萃取劑。? 示例： Cu2+與 2， 9— 二甲基一 1， 10— 鄰二氮菲的螯合物帶正電荷，能與氯離子生成可被氯仿萃取的離子締合物。 萃取 Zn2+時，適宜 pH為 l0， 溶液的 pH太低：難于生成螯合物 pH太高：形成 Zn022用二苯基硫卡巴腙 —CCl 4萃取金屬離子 萃取 Zn2+時，適宜 pH為 l0， 溶液的 pH太低：難于生成螯合物 pH太高：形成 Zn022c. 萃取溶劑的選擇? 原則：（ 1）金屬螯合物在溶劑中應(yīng)有較大的溶解度。? 當(dāng)分配比 D不高時，一次萃取不能滿足分離或測定的要求，此時可采用 多次連續(xù)萃取 的方法來提高萃取率。醋酸在苯 — 水萃取體系中? 在兩相間的分配： [CH3COOH] W ====[CH3COOH] O? 在水相電離： CH3COOH ====CH3COO + H+? 在苯相中締合： 2CH3COOH（ O） ====（ CH3COOH） 2（ O） （ 2） 分配比? 分配比的含義：將溶質(zhì)在有機相中的各種存在形式的總濃度 cO和在水相中的各種存在形式的總濃度 cW之比，稱為分配比．用 D表示： cO D = ——— （ 83）