【正文】 sO4]W +[ OsO52] W + [ HOsO6] W （ 3）分配系數(shù)與分配比? 當(dāng)溶質(zhì)在兩相中以相同的單一形式存在，且溶液較稀， KD＝ D。 如： CCl4—— 水萃取體系萃取 I2? 在復(fù)雜體系中 KD 和 D不相等。? 分配系數(shù)與萃取體系和溫度有關(guān)，而分配比除與萃取體系和溫度有關(guān)外，還與酸度、溶質(zhì)的濃度等因素有關(guān) （ 4） 萃取百分率? 在實際工作中，常用萃取百分率 E來表示萃取的完成程度。? 萃取百分率的含義：物質(zhì)被萃取到有機相中的比率。用 E表示： 被萃取物質(zhì)在有機相中的總量E = ———————————————————————— ? 100% （ 84） 被萃取物質(zhì)的總量 （ 5） E和 D的關(guān)系： cOVO D E = ————————— = ———————— ? 100% （ 85） cOVO + cWVW D + VW/VO 式中 cO和 cW 分別為有機相和水相中溶質(zhì)的濃度， VO 和 VW 有機相和水相的體積。當(dāng)用等體積溶劑進(jìn)行萃取時，即 Vw＝ VO ，則： D E = —————— ? 100% （ 86） D + 1? 若 D＝ 1，則萃取一次的萃取百分率為 50％；? 若要求萃取百分率大于 90％，則 D必須大于 9。? 當(dāng)分配比 D不高時，一次萃取不能滿足分離或測定的要求，此時可采用 多次連續(xù)萃取 的方法來提高萃取率。 多次連續(xù)萃取的方法：? 設(shè) Vw (20mL)溶液內(nèi)含有被萃取物為 mO (10g)，用 VO (20mL)溶劑萃取一次，水相中剩余被萃取物 m1 (g)，則進(jìn)入有機相的質(zhì)量是 (mO m1)(g)．此時分配比（ D = 15）為： cO (mO m1)/ VO D = ——— = ———————————— cW m1/ VW VW m1 = mO ? ———————— （ ， %） D VO + VW? 若用 VO (20mL)溶劑萃取 n（ n=3）次，水相中剩余被萃取物為 mn (g)，則： mn = mO ?[ VW /（ D VO + VW） ]n （ 87）（ ， %） ? 同量萃取劑，萃取次數(shù)對萃取百分率的影響同量萃取劑，萃取次數(shù)對萃取百分率的影響? 含 I210mg的水試樣，分別用 90mL的 CCl4全量萃取一次和分三次萃取，萃取 百分率各為多少？已知 D=85? 全量一次萃?。? VW 100 m1 = mO ? ————————= 10 ? ————————= D VO + VW 85?90+100 D 85E = ———————— ? 100% = ————————— ? 100% =% D + VW/VO 85+100/90? 90mL的 CCl4分三次萃取，每次 30mLm3 = mO ?[VW /(D VO + VW)]3 =10[100/(85?30+100)]3 =?gE = [( ?104)/10] ? 100% = %結(jié)論： 同量的萃取溶劑，分幾次萃取的效率比一次萃取的效率高三 .重要的萃取體系和萃取條件的選擇1. 螯合物萃取體系（內(nèi)絡(luò)鹽萃取體系）和萃取條件的選擇2. 離子締合物萃取體系3. 溶劑化合物萃取體系4. 簡單分子萃取體系 和萃取條件的選擇1. 螯合物萃取體系和萃取條件的選擇（ 1） 螯合物萃取體系概述（ 2） 螯合物萃取體系的特點（ 3） 常用的螯合物萃取體系（ 4） 萃取條件的選擇（ 2） 螯合物萃取體系的特點（應(yīng)有較多的疏水基團(tuán)）溶于有機相，難溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水相中的溶解度依賴于水相的組成特別是 pH值（雙硫腙溶于堿性水溶液） 荷的中性螯合物，使金屬離子由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H油性，不適用于常量物質(zhì)的分離，常用于痕量組分的萃取光度法測量。（ 3）常用的螯合物萃取體系? 丁二酮肟：萃取 Ni2+? 雙硫腙：萃取 Hg2+、 Pb2+、 Cd2+、 Co2+、 Cu2+ 、Zn2+、 Sn2+、等重金屬離子? 8羥基喹啉：萃取 Pd2+、 Fe3+、 Al3+、 Co2+、 Zn2+、 Tl3+、 Ga3+、 In3+等金屬離子? 乙?；? Al3+、 Cr3+、 Co2+、 Th4+、 Be2+、 Sc3+等金屬離子? 銅試劑：萃取 Cu2+（ 4） 萃取條件的選擇（ I）萃取平衡? 金屬離子 Mn+與螯合劑 HR作用生成螯合物 MRn被有機溶劑所萃取，設(shè) HR易溶于有機相而難溶于水相，則萃取平衡表示：（ Mn+） W + n（ HR） O===== （ MRn） O + n（ H+） W 平衡常數(shù)稱為萃取平衡常數(shù) Kex： [MRn] O ? [H+]n W Kex = —————————————— （ 88） [Mn+]W ? [HR]n O（ II） 萃取條件的選擇（ II）萃取條件的選擇 [MRn] O Kex?[HR]n O D = ———— = ——————————— （ 89） [Mn+]W [H+]n W 由式 (8—9) 可見，金屬離子的分配比決定于 Kex，螯合劑濃度及溶液的酸度。 a． 螯合劑的選擇 b． 溶液的酸度 c. 萃取溶劑的選擇 d． 干擾離子的消除a．螯合劑的選擇? 螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，即 Kex越大，萃取效率就越高；? 螯合劑含疏水基團(tuán)越多，親水基團(tuán)越少， [HR]n O越大，萃取效率就越高 。? 螯合劑濃度b．溶液的酸度? 溶液的酸度越低，則 D值越大，就越有利于萃取。? 當(dāng)溶液的酸度太低時，金屬離子可能發(fā)生水解，或引起其他干擾反應(yīng)，對萃取反而不利。? 結(jié)論：必須正確控制萃取時溶液的酸度。? 示例： 用二苯基卡巴硫腙 —CCl 4萃取金屬離子 ，都要求在一定酸度條件下才能萃取完全。 萃取 Zn2+時，適宜 pH為 l0， 溶液的 pH太低：難于生成螯合物 pH太高：形成 Zn022用二苯基硫卡巴腙 —CCl 4萃取金屬離子 萃取 Zn2+時，適宜 pH為 l0， 溶液的 pH太低：難于生成螯合物 pH太高：形成 Zn022c. 萃取溶劑的選擇? 原則：（ 1）金屬螯合物在溶劑中應(yīng)有較大的溶解度。通常根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，選擇結(jié)構(gòu)相似的溶劑。（ 2）萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大，粘度要小（ 3）萃取溶劑最好無毒、無特殊氣味、揮發(fā)性小。? 例如：含烷基的螯合物用鹵代烷烴 (如 CCl4， CHCl3)作萃取溶劑含芳香基的螯合物用芳香烴 (如苯、甲苯等 )作萃取溶劑d．干擾離子的消除（ a）控制酸度： 控制適當(dāng)?shù)乃岫?，有時可選擇性地萃取一種離子，或連續(xù)萃取幾種離子 示例： 在含 Hg2+， Bi3+， Pb2+， Cd2+溶液中，控制酸 度用二苯硫腙 —CCl 4萃取不同金屬離子（ b）使用掩蔽劑 當(dāng)控制酸度不能消除干擾時，可采用掩蔽方法。 示例：用二苯硫腙 —CCl 4萃取 Ag+時，若控制 pH為 2，并加入 EDTA，則除了 Hg2+， Au(III)外，許多金屬離子都不被萃取。在含 Hg2+， Bi3+， Pb2+， Cd2+溶液中用二苯硫腙 —CCl 4萃取? 萃取 Hg2+，若控制溶液的 pH等于 1．則 Bi3+， Pb2+， Cd2+不被萃取? 要萃取 Pb2+，可先將溶液的 pH調(diào)至 4—5 ，將 Hg2