【正文】 （ 1） 無機共沉淀劑? 會引入大量其它金屬離子載體? 共沉淀的選擇性不高（混晶法高于吸附法）? 同時實現(xiàn)多種離子的富集，富集效率高（ 2）有機共沉淀劑? 共沉淀的選擇性高，富集效率高? 沉淀中的有機物可以通過灼燒的方法除去（但操作復雜）1. 方法概述? 加入某種離子同沉淀劑生成沉淀作為載體（沉淀劑），將痕量組分定量地沉淀下來，然后將沉淀分離（溶解在少量溶劑中、灼燒等方法），以達到分離和富集的目的? 對沉淀劑的要求： 要求對欲富集的痕量組分回收率高 要求共沉淀劑不干擾待富集組分的測定（ 1）無機共沉淀劑（ 2）有機共沉淀劑 第三節(jié) 揮發(fā)和蒸餾分離法1. 分離原理 —— 揮發(fā)性的差異2. 適用性：常量和微量組分的分離分析3. 方法特點：? 選擇性高? 分離富集同時進行4. 常用的無機元素及化合物的揮發(fā)形式5. 示例4. 常用的無機元素及化合物的揮發(fā)形式5. 示例第四節(jié) 液 液萃取分離法一 . 概述二 . 萃取分離法的基本原理三 .重要的萃取體系和萃取條件的選擇四 . 萃取分離技術(shù)萃取操作的簡單過程? 溶質(zhì)在互不相溶的兩相中分配二 . 萃取分離法的基本原理1． 萃取過程 的本質(zhì) 根據(jù)物質(zhì)對 水的親疏性 不同，通過適當?shù)奶幚韺⑽镔|(zhì)從水相中萃取到有機相，最終達到分離? 親水性物質(zhì)：易溶于水而難溶于有機溶劑的物質(zhì)。，共沉淀嚴重，影響分離效果。第九章分析化學中的常用分離富集方法? 第一節(jié) 概述? 第二節(jié) 沉淀分離法? 第三節(jié) 揮發(fā)和蒸餾分離法? 第四節(jié) 液 液萃取分離法? 第五節(jié) 離子交換分離法? 第六節(jié) 色譜分離法? 第七節(jié) 氣浮分離法? 第八節(jié) 其它分離富集方法1. 分離富集的目的（對象）（ 1）基體組成非常復雜，并且干擾組分量相對比較大的條件下—— 分離（ 2）試樣中待測組分的含量較低，而現(xiàn)有測定方法的靈敏度又不夠高 —— 富集或分離富集2. 對分離富集的要求（ 1）分離富集的 回收率回收率 越接近 100% 分離效果越好 —— 待測組分的損失越小 —— 干擾組分分離完全（ 2）實驗方法應簡便、快速。（ 1）采用 “小體積 ”沉淀法 —— 小體積、大濃度且有大量對測定沒有干擾的鹽存在下進行沉淀。 如：無機鹽類，含有一些 親水基團的有機化合物 常見的親水基團有一 OH，一 SO3H，一 NH2， =NH 等? 疏水 性或親油性 物質(zhì) ： 具有難溶于水而易溶于有機溶劑的物質(zhì)。? 在 pH 8—9 的氨性溶液中，加入丁二酮肟，與 Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。萃取體系和溫度恒定， KD為一常數(shù)。? 示例： CCl4—— 水萃取體系萃取 OsO4 在水相中 Os（ VIII)以 OsO4， OsO52和 HOsO6三種形式存在 在有機相中以 OsO4和 (OsO4)4兩種形式存在。? 萃取百分率的含義：物質(zhì)被萃取到有機相中的比率。 多次連續(xù)萃取的方法：? 設(shè) Vw (20mL)溶液內(nèi)含有被萃取物為 mO (10g)，用 VO (20mL)溶劑萃取一次，水相中剩余被萃取物 m1 (g)，則進入有機相的質(zhì)量是 (mO m1)(g)．此時分配比（ D = 15）為： cO (mO m1)/ VO D = ——— = ———————————— cW m1/ VW VW m1 = mO ? ———————— （ ， %） D VO + VW? 若用 VO (20mL)溶劑萃取 n（ n=3）次，水相中剩余被萃取物為 mn (g)，則： mn = mO ?[ VW /（ D VO + VW） ]n （ 87）（ ， %） ? 同量萃取劑，萃取次數(shù)對萃取百分率的影響同量萃取劑，萃取次數(shù)對萃取百分率的影響? 含 I210mg的水試樣，分別用 90mL的 CCl4全量萃取一次和分三次萃取，萃取 百分率各為多少？已知 D=85? 全量一次萃?。? VW 100 m1 = mO ? ————————= 10 ? ————————= D VO + VW 85?90+100 D 85E = ———————— ? 100% = ————————— ? 100% =% D + VW/VO 85+100/90? 90mL的 CCl4分三次萃取，每次 30mLm3 = mO ?[VW /(D VO + VW)]3 =10[100/(85?30+100)]3 =?gE = [( ?104)/10] ? 100% = %結(jié)論： 同量的萃取溶劑，分幾次萃取的效率比一次萃取的效率高三 .重要的萃取體系和萃取條件的選擇1. 螯合物萃取體系（內(nèi)絡鹽萃取體系）和萃取條件的選擇2. 離子締合物萃取體系3. 溶劑化合物萃取體系4. 簡單分子萃取體系 和萃取條件的選擇1. 螯合物萃取體系和萃取條件的選擇（ 1） 螯合物萃取體系概述（ 2） 螯合物萃取體系的特點（ 3） 常用的螯合物萃取體系（ 4） 萃取條件的選擇（ 2） 螯合物萃取體系的特點（應有較多的疏水基團）溶于有機相，難溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水相中的溶解度依賴于水相的組成特別是 pH值（雙硫腙溶于堿性水溶液） 荷的中性螯合物，使金屬離子由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H油性，不適用于常量物質(zhì)的分離，常用于痕量組分的萃取光度法測量。? 當溶液的酸度太低時，金屬離子可能發(fā)生水解，或引起其他干擾反應，對萃取反而不利。通常根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，選擇結(jié)構(gòu)相似的溶劑。在含 Hg2+， Bi3+， Pb2+， Cd2+溶液中用二苯硫腙 —CCl 4萃取? 萃取 Hg2+，若控制溶液的 pH等于 1．則 Bi3+， Pb2+， Cd2+不被萃取? 要萃取 Pb2+，可先將溶液的 pH調(diào)至 4—5 ，將 Hg2+， Bi3+先除去，再將 pH調(diào)至 9—10 ，萃取出 Pb2+2. 離子締合物萃取體系? 何謂離子締合物：陽離子和陰離子（通常為配離子通過靜電吸引力結(jié)合形成的電中性化合物，稱為離子締合物。（ 2）金屬配陰離子或無機酸根的離子締合物? 許多金屬離子能形成配陰離于 (如 GaCl4)；許多無機酸在水溶液中以陰離子形式存在 (如WO42)，利用大分子量的有機陽離子形成硫水性的離子締合物 。以這種形式進行萃取的體系，稱為溶劑化合物萃取體系。（ 2）無機物采用此法萃取的不多，該萃取體系特別適合于有機物的萃取。b．多級萃取 又稱錯流萃取。? *萃取時間，一般從 30s到數(shù)分鐘不等。將分出的有機相與洗滌液一起振蕩。? 選擇性反萃?。翰捎貌煌姆摧鸵?，可以分別反萃有機相中不同待測組分．提高了萃取分離的選擇性。（ 3）適 用于微量組分的富集和高純物質(zhì)的制備（ 4） 方法的缺點是操作較麻煩，周期長。有機離子交換劑凝膠樹脂? 遇水溶脹，水分子進入樹脂的內(nèi)部，產(chǎn)生孔隙。的無機離子化合物。? 孔徑平均為 200197。? 不需溶脹的情況下可以使用。? 樹脂的交聯(lián)度一般 4％一 14％為宜。? 弱酸性或弱堿性交換樹脂的交換容量與 pH值有關(guān)三 . 離子交換樹脂的親合能力? 總原則1． 強、弱酸型陽離子交換樹脂的親和力2． 強、弱堿型陰離子交換樹脂 的親和力總原則：? 總原則：親和力與水合離子的半徑、電荷及離子的極化程度有關(guān)。 例如： Na+＜ Ca2+＜ Al3+＜ Th（ IV）b. 當離子價態(tài)相同時．親和力隨著水合離子半徑減小而增大。 ： 1cm 細長的柱子比粗短的柱子分離效果好離子交換樹脂柱? 1. 離子交換樹脂? 2. 玻璃纖維? 3. 燒結(jié)玻璃板（二）交換過程? 交換過程 ：將欲分離的試液緩慢注入交換柱內(nèi)，并以一定的流速由上向下流經(jīng)柱子進行交換。 交換過程 示意圖? 交界層：部分被交換的樹脂層稱為交界層在柱上加壓或減壓的裝置（三）洗滌過程? 洗滌過程： 將離子交換樹脂柱上的殘留試液（包括