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選擇性溶解法研究大摻量礦物摻合料復(fù)合水泥漿體中硅灰的反應(yīng)程度分析畢業(yè)論文-文庫吧在線文庫

2025-07-27 06:26上一頁面

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【正文】 有利。 粉煤灰的物理活性主要是指粉煤灰形態(tài)效應(yīng)、微集料效應(yīng)等的總和,是一切與自身化學(xué)性質(zhì)無關(guān),又能促進(jìn)制品膠凝活性和改善制品性能(如強(qiáng)度、抗?jié)B性、耐磨性等)的各種物理效應(yīng)的總稱。本文采用選擇性溶解法研究摻硅灰/粉煤灰的復(fù)合水泥漿體中硅灰/粉煤灰的反應(yīng)程度。粉煤灰是工業(yè)廢渣的一種,現(xiàn)在由于逐漸被利用起來,工業(yè)廢渣的資源化已充分體現(xiàn),并成為制備高性能混凝土必不可少的活性礦物摻合料組分。對同一摻量比粉煤灰不溶物和水泥不溶物及各個齡期復(fù)摻不溶物中鋁鹽含量進(jìn)行研究,實(shí)驗(yàn)采用絡(luò)合滴定法,以乙二胺四乙酸(EDTA)為絡(luò)合劑有效滴定鋁離子。通過對粉煤灰的活化機(jī)理進(jìn)行研究,選用Na2CO3為活化劑,選擇H2SO4為溶出劑。如果通過科學(xué)研究,提高水泥熟料的性能,有效地利用數(shù)以億噸計的各類工業(yè)廢渣,實(shí)現(xiàn)節(jié)能且具有高性能的水泥生產(chǎn),那么水泥工業(yè)將不僅僅是一個低排廢的工業(yè),而且將是一個環(huán)保型的工業(yè);水泥將不僅為人類社會提供居住場所,而且將為人類清潔生存環(huán)境。因此要認(rèn)識工業(yè)廢渣對水泥基材料性能的正負(fù)效應(yīng),揚(yáng)長避短、合理應(yīng)用工業(yè)廢渣,需要研究復(fù)合水泥漿體(摻硅灰/粉煤灰)水化產(chǎn)物的數(shù)量、組成及各個層次結(jié)構(gòu)的影響,數(shù)量與結(jié)構(gòu)的研究。目前,對于粉煤灰活性的探討,可以從物理活性和化學(xué)活性兩個方面進(jìn)行。另外,粉煤灰的填充作用在較少摻量時更加明顯,而當(dāng)摻量增加時,其填充作用往往可能被其不利的表面作用所抵消;而潤滑作用則在大摻量粉煤灰時更加明顯??梢钥闯觯捎贑aO的含量一般較低,所以粉煤灰的主要活性成分是SiO2和Al2O3。由于粉煤灰在高溫流態(tài)化條件下的快速形成過程,其大量粒子仍保持了高溫液態(tài)玻璃相的較為致密結(jié)構(gòu),因此可溶活性SiOAl2O3少;又因?yàn)榉勖夯也Aw表面的富SiO2和富SiO3-、Al2O3的雙層玻璃保護(hù)層的阻礙作用,使顆粒內(nèi)部本來含量不多的可溶性SiOAl2O3很難溶出,因此活性難以發(fā)揮。研究結(jié)果顯示,低鈣粉煤灰的密度通常比較低,且變化范圍也比較大,高鈣粉煤灰的密度平均要比低鈣粉煤灰的密度高19%左右。由于粉煤灰的化學(xué)組成、礦物相影響因素很多,要建立它們之間的關(guān)系還有很多研究工作需要深入。在粉煤灰促進(jìn)C3S水化的機(jī)理研究上,文獻(xiàn)[15]認(rèn)為水化開始階段,粉煤灰顆粒表面是有助于CSH形成和Ca(OH)2結(jié)晶的“活化中心”,這是粉煤灰加速C3S水化的主要原因。AFt的形成降低了液相中Ca2+的濃度,再加上粉煤灰顆粒表面吸附部分Ca2+,因此液相中的Ca2+濃度比較低。硅灰是在冶煉硅鐵合金和工業(yè)硅時產(chǎn)生的SiO2和Si氣體與空氣中的氧氣迅速氧化并冷凝而形成的一種超細(xì)硅質(zhì)粉體材料。 硅灰能夠填充水泥顆粒間的孔隙,同時與水化產(chǎn)物生成凝膠體,與堿性材料氧化鎂反應(yīng)生成凝膠體。小球狀硅灰填充于水泥顆粒之間,使膠凝材料具有良好的級配,加水拌和后填充于水泥漿體的孔隙間,從微觀尺度上增加了水泥石的密實(shí)度,強(qiáng)化了水泥基材,提高了強(qiáng)度。Mehta解釋含硅灰水泥石中粗大的Ca(OH)2的空缺可能是由于硅灰對Ca(OH)2的沉淀起到“成核”作用,其結(jié)果許多細(xì)小的Ca(OH)2結(jié)晶比一些粗大的結(jié)晶易于形成,這也是觀察不到Ca(OH)2晶體的緣故。目前,測定水泥粉煤灰復(fù)合體系中粉煤灰反應(yīng)程度的化學(xué)方法主要是選擇性溶劑溶解法。Demoulian等描述了另一種萃取方法,它以EDTA為溶劑,溶解未反應(yīng)礦渣以外的所有組分,這與水楊酸萃取法正好相反。其中比較成熟的是前三種,它們的工藝過程簡述如下:(1) 石灰石燒結(jié)法提取Al2O3[32]石灰自粉化法是從粉煤灰中提取氧化鋁較為成熟的工藝。在精液中通入燒結(jié)產(chǎn)生的CO2,與鋁酸鈉反應(yīng)生成氫氧化鋁并使生成的NaCO3 返回使用。6H2O進(jìn)行加熱分解即可。 原材料的化學(xué)成分(%)材料化學(xué)分析廠家燒失量/wt%SO3/wt%SiO2/wt%Fe2O3/wt%Al2O3/wt%CaO/wt%MgO/wt%K2O/wt%Na2O/wt%硅酸鹽水泥(PⅡ)銅陵海螺水泥廠Ⅱ級粉煤灰合肥金源電廠≤12≥40硅灰Elkem國際貿(mào)易有限公司、GZX9030MBE數(shù)顯鼓風(fēng)干燥箱HH數(shù)顯恒溫水浴鍋 江蘇金壇市金城國勝試驗(yàn)儀器廠箱式電阻爐 SHBIII循環(huán)水式多用真空泵 鄭州長城科工貿(mào)易有限公司,計算出成型所需材料用量,先采用水泥凈漿攪拌機(jī)預(yù)先進(jìn)行對稱取材料進(jìn)行干混5min以保證所加輔助性膠凝材料混合均勻,再加入水進(jìn)行程控攪拌(時間為慢攪2min,停15s,快攪2min)。(3) 將干燥后的試樣于瑪瑙研缽中研磨,磨至全部通過80μm篩,以備測定粉煤灰和硅灰水化反應(yīng)程度。通過對水泥試樣鹽酸不溶物中氧化鋁的分析,得到氧化鋁的含量。水泥、粉煤灰、水泥基本上能溶于鹽酸,粉煤灰和硅灰基本不溶于鹽酸。(3)粉煤灰中一部分Al2O3以莫來石相的形式存在,由于這種晶體通常情況下很穩(wěn)定,這也在一定程度上降低了粉煤灰的活性。為提高燒結(jié)反應(yīng)速率和粉煤灰活化程度,實(shí)驗(yàn)中將粉煤灰不溶物與碳酸鈉混勻、粉磨進(jìn)行燒結(jié)。由于硫酸一般情況下很穩(wěn)定且有較高的反應(yīng)性,是很好溶出劑。因此,在確保氧化鋁溶出率的前提下,綜合考慮各種因素最終確定液—。Fe3+在水解體系中存在的形態(tài)主要以Fe3+,F(xiàn)e(OH)3,F(xiàn)e(OH)2+,F(xiàn)e(OH)3,F(xiàn)e(OH)4等形式存在。(1),稀釋至4L,搖勻。將溶液加熱至70℃,加10滴磺基水楊酸指示劑溶液,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩慢地滴定至亮黃色(終點(diǎn)時溶液溫度不低于60℃)。 燒結(jié)物FA 三氧化二鋁滴定數(shù)據(jù)次數(shù)加入EDTA體積(mL)滴定時消耗硫酸銅的體積(mL)三氧化二鋁百分含量(%)百分含量平均值(%)123 (2) 水泥不溶物滴定,燒結(jié)物磨細(xì),做溶出實(shí)驗(yàn)取實(shí)驗(yàn)液配制滴定。則1單位質(zhì)量硅灰水泥漿體中未反應(yīng)硅灰不溶物的質(zhì)量為(1wn)(1αS)fS RS,HCl 式()式中, wn─漿體的非蒸發(fā)水含量;(1wn)─漿體中干基物料的質(zhì)量,相當(dāng)于原材料的質(zhì)量αS─硅灰的反應(yīng)程度;fs─硅灰的摻量;Rs,HCl─原料硅灰的鹽酸溶解殘余的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。1單位質(zhì)量復(fù)合水泥漿體在鹽酸溶液中的溶解殘余物的質(zhì)量是:(1)未反應(yīng)的粉煤灰, (1wn)(1αF)fF RF,HCl(2)水泥殘渣, (1wn) fpRP,HCl/(1Wp,n)] (3)未反應(yīng)的硅灰, (1wn)(1αs) fsRs,HCl所以,1單位質(zhì)量復(fù)合水泥漿體的鹽酸溶液的殘余物質(zhì)量為(1) +(2) +(3) :假設(shè)在加水拌和前和水化過程中,水泥的不溶部分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)始終不變,則可以利用水泥凈漿的不溶比例來修正復(fù)合漿體中水泥的不溶物的量。 水泥基本能溶于鹽酸,不同的水泥溶解程度不同;硅灰和粉煤灰基本上不溶于鹽酸。在探索性實(shí)驗(yàn)中以不同配比的同一活化劑碳酸鈉活化三氧化二鋁,燒結(jié)后得出:加入量過多,不溶物燒結(jié)出來后結(jié)塊堅硬,不易研磨,:1。但是在做到第三組硅灰不溶物含量實(shí)驗(yàn)時,發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)開始有點(diǎn)擺動,這樣就嚴(yán)重干擾了實(shí)驗(yàn)進(jìn)行。面對社會的挑戰(zhàn),只有不斷地學(xué)習(xí)、實(shí)踐,再學(xué)習(xí)、再實(shí)踐。在李老師的全程監(jiān)督和指導(dǎo)下我順利完成了論文的寫作,在這里,我只能說一句:李老師,謝謝您,真的很謝謝! 曾幾何時一個人在南區(qū)C104對著高溫爐發(fā)著呆,一個人在實(shí)驗(yàn)室看著不給力的抽濾機(jī),一個人面對燒結(jié)產(chǎn)物不知所措...茫然...迷失...有的時候在我對實(shí)驗(yàn)很泄氣、心情最沮喪的時候,她沒有對我大聲呵斥,而更多的是生活上的無微不至的關(guān)心,在疏導(dǎo)著我。對于我的父母,我不想說感謝,只想以我的成就慰藉他們殷切的期許,盡我的孝心使他們幸福和快樂。 參考文獻(xiàn)[1][J].中國工程科學(xué),2002,4(l):4146[2] :中國鐵道出版社,~153[3] Aiqin Wang,Chengzhi Zhang and Wei ash effects: microaggregate effect of fly .,2004,34(11):2061~2066[4] 胡家國,古德生,[J].金屬礦山,2003,6:48~52[5] ,et of a database of chemical,mineralogical andphysical fly ash and its utilization as a mineral admixture in concrete[J].Materials ResearchSociety Symposium Proceedings,1990,178(22):333.[6] ,et of western fly and Concrete Research,1984,14(4):471478.[7] ,et fly ash research,development anddata center[J].Materials Research Society Symposium Proceedings,1986,65:165166.[8] ,et of chemistry and mineralogy of Western ash[J].Materials Research Society Symposium Proceedings,1987,86:109112.[9] , properties of contrasting endmember high calcium fly ashes[J].Materials Research Society Symposium Proceedings,1987,86:315324.[10]劉巽伯,沈旦申,陳以理,[M].上海:同濟(jì)大學(xué)出版社,1995.[11] , and reflected visible light microscopy of two bituminous fly ashes[J].Materials Research Society Symposium Proceedings,1985:2130.[12] , of crystalline phases in fly ash by microfocus Raman spectroscopy[J].Materials Research Society Symposium Proceedings,1985,43,5360.[13] ,et of western fly and Concrete Research[J],1984,14(4):471478.[14] 劉寶舉,謝友均,材料學(xué)報,2003,6(4):421~430[15] Taylor ..Cement :Thomas Telford Publishing,[16] Takemoto Uchikawa H..:中國建筑工業(yè)出版社,1985.[17] Gutteridge Daiziel cement:the effect of the secondaryponent on the hydration of portland cementpart II:fine hydraulic binders..,1990,20(5):778~782[18] ?du and of fly ash particle size on strength of portlandcement fly ash .,1998,28(9):1217~1222[19] Maltis Marchend of curing temperature on the cementhydration and mechanical strength development of fly ash .Res.,1997,27(7):1009~1020[20] Wei Fajun,Michael and Della retarding effects of flyash upon the hydration of cement pastes:The first 24 .,1985,15(1):174~184[21] S Ohsawa,K Asaga,S Goto, et determination of fly ashin the hydrated fly ash CaSO4 正如一句名言所述:生命不在于它的長度,而在于它的寬度和厚度。 其次,對這學(xué)期來對我實(shí)驗(yàn)提供過巨大幫助的老師也致以最誠摯的謝意!特別是指導(dǎo)過我的朱紹峰老師、吳修勝老師、王愛國老師、徐玲老師、徐海燕老師、李萍老師等等,再次感謝各位老師對我的教誨和幫助。 首先,在此我要感謝我的導(dǎo)師李燕老師。不過我相信以后不會再出現(xiàn)這樣的問題。 首先,可能是自己的知識有限,所以想的不是很嚴(yán)密。 通過上面實(shí)驗(yàn)得到的單摻硅灰的不溶物含量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以計算得出3d、7d這兩個齡期的硅灰的反應(yīng)進(jìn)程,%、%,而14d、28d不可用。 將αF代入前式即可求得αs。所以,硅灰的反應(yīng)程度式中,RHCl─漿體的鹽酸溶解殘余的質(zhì)量分?jǐn)?shù);RF,HCl─原料硅灰的鹽酸溶解殘余的質(zhì)量分?jǐn)?shù);RP,HCl─水泥凈漿平形試樣的鹽酸溶解殘余的質(zhì)量分?jǐn)?shù);wn─漿體的非蒸發(fā)水含量;wP,n─水泥凈漿平形試樣的非蒸發(fā)水含量;fF─硅灰的摻量;fP─水泥的摻量。因?yàn)楣杌也蝗芪锶趸X含量很低,可以不考慮作為實(shí)驗(yàn)影響因素。將溶液加熱至70℃到80℃后,加數(shù)滴氨水(1+1),加15 mL緩沖溶液(pH
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