【正文】 工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 26 [16]Obokata T, Yanagisawa M, Isogai A. Characterization of polyamideamine‐ epichlorohydrin (PAE) resin: Roles of azetidinium groups and molecular mass of PAE in wet strength development of paper prepared with PAE[J]. Journal of applied polymer science, 20xx, 97(6): 22492255. [17] 王云芳 ， 劉靜 . PAE 與丙烯酰胺接枝共聚改性的研究 [J]. 合成樹脂及塑料 , 20xx, 19(6): 1921. [18] 劉軍海 ， 陳均志 . 改性 PAESt 紙張濕強(qiáng)劑的合成與應(yīng)用 [J]. 中華紙業(yè) , 20xx, 29(12): 5456. [19] Kokko B J, Post E W. Wet strength thermosetting resin formulations and polyaminamide polymers suitable for use in the manufacture of paper products: . Patent 6,222,006[P]. 20xx424. [20] 陳玉群 ， 沈一丁 . 聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷 [J]. 造紙化學(xué)品 , 20xx (5): 4949. [20] Kuo L L, Leung R Y. Watersoluble cationic copolymers and their use as flocculants: . Patent 5,720,888[P]. 1998224. [21] 嚴(yán)維博 ， 王建 ， 王志杰 ， 等 . 改性 PAE 樹脂的制備及性能研究 [J]. 中國(guó)造紙 , 20xx, 33(2): 1620. [22] Takeda H. 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[31] 嚴(yán)維博 ， 王志杰 ， 王建 . 改性 PAE 樹脂作紙張干強(qiáng)劑的研究 [J]. 造紙科學(xué)與技術(shù) , 20xx (005): 6063. 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 28 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 29 致 謝 本論文是在劉治田老師的悉心指導(dǎo)下完成的， 在整個(gè) 課題研究，實(shí)驗(yàn)方案的制定及 論文寫作過程中， 劉老師 對(duì)我進(jìn)行了耐心的指導(dǎo)和幫助，提出嚴(yán)格要求，引導(dǎo)我不斷開闊思路，為我答疑解惑，鼓勵(lì)我大膽創(chuàng)新，使我在這一段寶貴的時(shí)光中，既增長(zhǎng)了知識(shí)、開闊了視野、鍛煉了心態(tài)，又培養(yǎng)了良好的實(shí)驗(yàn)習(xí)慣和科研精神。且從紅外譜圖發(fā)現(xiàn)，羧酸在 1710 cm1 和 1260 cm1 處的中等強(qiáng)度吸收峰不存在，說明了合成后的聚合物不含有或少含有丙烯酸單體。丙烯酸通過酯化反應(yīng)接枝到 PAE樹脂上增加了產(chǎn)品的固含量。 根據(jù)丙烯酸的體積和密度計(jì)算出所用丙烯酸的質(zhì)量 M5。 不飽和 PAE 樹脂的合成 （ 1）用小量筒量取適量的丙烯酸備用； （ 2）量取制備好的飽和 PAE 樹脂于三口燒瓶中，開啟攪拌，將取好的適量丙烯酸緩慢滴加入三口燒瓶中，最后加入適量的對(duì)甲苯磺酸，加熱，冷凝回流，控制反應(yīng)溫度在 70℃反應(yīng) 80min； （ 3）反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品自然放置冷切到室溫，然后倒入細(xì)口瓶?jī)?nèi)封裝保存待用。在保證紙張?jiān)鰪?qiáng)效果不變的前提下減少了 PAE 樹脂的用量，從而節(jié)約了成本。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，松香酰氯與聚酰胺分子鏈中的仲胺基反應(yīng)形成酰胺基并結(jié)合在聚酰胺分子鏈上，在通過環(huán)氧氯丙烷與聚酰胺反應(yīng)得到改性 PAE 樹脂。取上述方法制得的粉末適量，分散在水中加熱至 30℃ ， 緩慢加入環(huán)氧氯丙烷后，在 40℃ 條件下反應(yīng) 2h，再在 65℃ 條件下反應(yīng) 5 h 后用硫酸調(diào)節(jié) pH 值至 ，稀釋到固含量為 %。由于MMT 具有良好的吸水膨脹性、可塑性、粘結(jié)性、觸變性、穩(wěn)定性、有機(jī)物吸附性等性能能，在脂類聚合物中應(yīng)用廣泛 [28]。對(duì)陽(yáng)離子松香有很好的增強(qiáng)效果，可以在中性及近中性條件下施膠。在環(huán)氧氯丙烷改性聚酰胺聚胺的過程中主要有兩種反應(yīng)。 以已二酸、二乙烯三胺和改性劑 M反應(yīng)得到 PAE中間體，用環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行環(huán)氧化后得到改性 PAE樹脂。濃度過高 ,膠體的顆粒表面吸附了大量的高分子 ,會(huì)在表面形成空間保護(hù)層 ,阻止了架橋結(jié)構(gòu)的形成 ,反而比較穩(wěn)定 ,使得絮凝不易發(fā)生，濃度過低 ,則作用點(diǎn)太少 ,難以發(fā)生最多的絮凝。但在堿性條件下使用，殼聚糖的增強(qiáng)效果差，且本身易降解，穩(wěn)定性差，相對(duì)分子質(zhì)量不夠大。 研究了改性 PAE樹脂對(duì)紙張的增強(qiáng)效果及對(duì)漿料濾水性能、 ZETA電位的影響。聚脲改性聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷能有效地改善成紙的濕粘附溫度、濕耐磨強(qiáng)度及油墨吸收性；提供優(yōu)良的遮蓋性能和紙面光澤度；印刷表面強(qiáng)度明顯提高。 改性 PAESt 較傳統(tǒng) PAE 樹脂對(duì)紙張的干濕強(qiáng)度都有所提高。 王云芳、劉靜 [17]等人利用溶液聚合的方法，使丙烯酰胺單體與不飽和的 PAE樹脂接枝共聚。如下所示：武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 4 P A E 分 子 內(nèi) 自 身 架 橋 反 應(yīng)P A E N C H 2 C H C H 2 NO HP A E形 成 P A E 的 胺 基 與 A Z R 基 之 間 的 共 有 結(jié) 合P A E C O O C H 2 C H C H 2 N P A EO HP A E 末 端 羧 基 與 A Z R 基 之 間 的 脂 鍵 結(jié) 合 圖 二、增強(qiáng)機(jī)理， PAE濕強(qiáng)劑是一種低分子量 (10萬(wàn) )、水溶性的樹脂，能夠滲入到紙漿纖維表面和內(nèi)部，且含有胺基、環(huán)氧基和氮雜丁烷型陽(yáng)離子基團(tuán)，能與纖維表面的醛基、羥基和羧基等基團(tuán)反應(yīng)生成共價(jià)鍵，從而產(chǎn)生有效的不容易被水中氫鍵破壞的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。增強(qiáng)機(jī)理即產(chǎn)生新的、抗水的纖維間的結(jié)合鍵，該機(jī)理認(rèn)為濕強(qiáng)樹脂與紙漿中的纖維形成了抗水共價(jià)鍵或離子鍵，同時(shí)增強(qiáng)了內(nèi)部的氫鍵。由于應(yīng)環(huán)保要求循環(huán)紙的用量逐年增長(zhǎng)，但再生紙漿由于經(jīng)過多次的機(jī)械處理，紙漿中的纖維明顯變短，紙漿的濃度降低，其制造的紙張強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如最初的紙張強(qiáng)度，且回收的紙張中摻雜有大量的陰離子垃圾 ，嚴(yán)重影響纖維間的結(jié)合力。目前 , 用于造紙工業(yè)的濕強(qiáng)劑主要分為以下幾大類 :脲醛樹脂 UF、三聚氰胺樹脂 MF、雙醛淀粉 DAS、聚乙烯亞胺 PEI、殼聚糖 CTS、聚酰胺環(huán)氧氯丙烷樹脂 PAE等。 modification； The graft copolymerization； solid content 武漢工程大學(xué)本科畢業(yè)論文 III 目 錄 摘 要 ........................................................................................................................ 1 Abstract........................................................................................................................II 第一章 文獻(xiàn)綜述 .......................................................................................................... 1 濕強(qiáng)劑 ............................................................................................................... 1 紙張濕強(qiáng)劑的作用機(jī)理 ....................................................................................... 2 PAE 樹脂合成路線及機(jī)理 .................................................................................... 3 改性 PAE 樹脂的現(xiàn)狀 .......................................................................................... 4 丙烯酰胺改性 PAE 樹脂 ............................................................................ 5 苯乙烯改性 PAE 樹脂 .............................................................................. 6 聚脲改性 PAE 樹脂 ................................................................................... 7 ． 4 羧甲基纖維素（ CMC）改性 PAE ............................................................... 8 殼聚糖改性 PAE 樹脂 ................................................................................ 8 廉價(jià)劑改性 PAE 樹脂 ................................................................................ 9 蒙脫土改性 PAE 樹脂 ............................................................................... 11 松香改性 PAE 樹脂 .......................