【正文】 實(shí)際樣品時(shí)候只是在上機(jī)前添加內(nèi)標(biāo)，他這時(shí)候的內(nèi)標(biāo)不能指示回收率，只能用于校正儀器信號(hào)偏差，通俗的說這種內(nèi)標(biāo)叫上機(jī)內(nèi)標(biāo)。具體的驗(yàn)證方法為： 在80％至120％的濃度范圍內(nèi)配制6份濃度不同的供試液，分別測(cè)定其主峰的面積，計(jì)算相應(yīng)的含量。6．定量限 主峰與噪音峰信號(hào)的強(qiáng)度比應(yīng)不得小于10。系統(tǒng)適應(yīng)性 配制6份相同濃度的供試品溶液進(jìn)行分析，%，%。必要時(shí)使用二極管陣列檢測(cè)器或者質(zhì)譜檢測(cè)器進(jìn)行色譜峰純度檢查。準(zhǔn)確度應(yīng)在規(guī)定的范圍內(nèi)建立，對(duì)于原料藥可用已知純度的標(biāo)準(zhǔn)品或符合要求的原料藥進(jìn)行測(cè)定，必要時(shí)可與另一個(gè)已建立準(zhǔn)確度的方法比較結(jié)果。 出 限（Limits of Detection；LOD）檢出限是指樣品中的被分析物能夠被檢測(cè)到的最低量，不需要準(zhǔn)確定量。 統(tǒng) 適 用 性 試 驗(yàn)（System Suitability）液相色譜分析方法主要依賴高效液相色譜儀和色譜柱，在做方法驗(yàn)證時(shí)，有必要將高效液相色譜儀、色譜柱、流動(dòng)相與實(shí)驗(yàn)操作、待測(cè)樣品等一起當(dāng)作完整的系統(tǒng)進(jìn)行評(píng)估，并將系統(tǒng)適用性作為分析方法的組成部分，系統(tǒng)適用性便是對(duì)整個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行評(píng)估的指標(biāo)。例如，總資產(chǎn)報(bào)酬率是利潤總額對(duì)資產(chǎn)總額的比率，表示總資產(chǎn)的盈利能力；又如，流動(dòng)比率是流動(dòng)資產(chǎn)對(duì)流動(dòng)負(fù)債的比率，反映了企業(yè)的短期償債能力等等。通過銷售收入增長率和利潤增長率就可以判斷企業(yè)資信狀況的發(fā)展趨勢(shì)是向好的方向發(fā)展，還是向壞的方向發(fā)展，發(fā)展的趨勢(shì)有多大o結(jié)構(gòu)分析法。是通過經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的相互比較來揭示經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的數(shù)量差異的一種方法。但是數(shù)學(xué)模型是由變量、參數(shù)和一定函數(shù)關(guān)系組成的，而參數(shù)是數(shù)學(xué)模型中的一些常數(shù)，除特殊情況外，一般保持穩(wěn)定不變。建立數(shù)學(xué)模型法。通過這一指標(biāo)連續(xù)幾年的比較，可以看出商業(yè)銀行的資產(chǎn)質(zhì)量是下降還是提高。通過趨勢(shì)分析，可以了解企業(yè)在這一方面的發(fā)展趨勢(shì)。是財(cái)務(wù)分析的主要方法，也是信用評(píng)級(jí)的主要方法。 用 性（Durability / Robustness）耐用性是指測(cè)定條件發(fā)生小的變動(dòng)時(shí)，測(cè)定結(jié)果不受影響的承受程度，耐用性主要表明方法的抗干擾能力，主要的變動(dòng)因素包括：流動(dòng)相的組成、流速和pH值、色譜柱、柱溫等。b、中間精密度（Intermediate precision）：同一實(shí)驗(yàn)室，在日期、分析人員、儀器等內(nèi)部條件改變時(shí)，測(cè)定結(jié)果的精密度。需要定量檢測(cè)的分析方法都需要對(duì)范圍進(jìn)行驗(yàn)證，純度檢測(cè)時(shí)，范圍應(yīng)為測(cè)試濃度的80％～120％。 屬 性（Speciality / Specificity）專屬性是指分析方法能夠?qū)a(chǎn)品和雜質(zhì)分開的特性，也稱為“選擇性”。20％時(shí)，儀器色譜行為的變化，每個(gè)條件下各測(cè)試兩次。以二極管陣列檢測(cè)器進(jìn)行純度分析時(shí)，主峰的純度因子應(yīng)大于980?？山邮艿臉?biāo)準(zhǔn)為：%%之間，9個(gè)回收率數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（RSD）%。如果內(nèi)標(biāo)選擇用來做方法回收率的，在樣品前處理前進(jìn)行添加。進(jìn)樣量應(yīng)足夠小并保持不變，這樣才不致于造成檢測(cè)器和積分裝置飽和。具體就是配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄樣品和內(nèi)標(biāo)峰面積，計(jì)算樣品/內(nèi)標(biāo)峰面積比值R樣品/內(nèi)標(biāo)，利用樣品濃度C對(duì)比值R樣品/內(nèi)標(biāo)作直線回歸，得回歸方程，作為標(biāo)準(zhǔn)曲線。再將內(nèi)標(biāo)物加入欲測(cè)組分的樣品中，進(jìn)樣后測(cè)得欲測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)物的定量參數(shù)。當(dāng)這些重現(xiàn)性(RSD)都能滿足要求時(shí)。作為方法開發(fā)人員，首先應(yīng)測(cè)定重復(fù)性，即在相同條件下連續(xù)進(jìn)樣5—10次，統(tǒng)汁待測(cè)組分的保留時(shí)間和峰面積(或峰高)的RSD，一般要求保留時(shí)間的RSD不大于1％，峰面積的RSD不大于5%。當(dāng)樣品處理過程較復(fù)雜時(shí)，應(yīng)分步測(cè)定回收率，最后針對(duì)回收率最低的步驟進(jìn)行方法改進(jìn)，以期提高整個(gè)方法的回收率。如果樣品經(jīng)過了預(yù)處理，如萃取工藝，那就必須考慮整個(gè)方法的回收率。設(shè)此時(shí)濃度為c、相應(yīng)的峰高為h(信號(hào)強(qiáng)度單位)、基線噪聲為N(與h的單位相同)，則檢測(cè)限可按下面公式計(jì)算：c／h＝DL/3N；即DL＝3Nc／h 噪聲的大小與儀器的性能，特別是檢測(cè)器及其電子電路的穩(wěn)定性直接相關(guān)，也與載氣的純度、色譜柱的性能及操作條件有關(guān)。這一線性范圍應(yīng)覆蓋樣品組分濃度整個(gè)變化范圍。第二篇：方法學(xué)驗(yàn)證（精選）主要驗(yàn)證分析方法的可行性 含量方法學(xué) 首先肯定要有系統(tǒng)適用性、溶液穩(wěn)定性、專屬性、精密度（重復(fù)性或中間精密度）、線性、耐用性、準(zhǔn)確度、檢測(cè)限、定量限一般一個(gè)項(xiàng)目從小試開始、中試、放大 放大最少是三批作為驗(yàn)證批 驗(yàn)證批一般內(nèi)容一般有工藝驗(yàn)證、清潔驗(yàn)證、成品檢驗(yàn)、然后開始穩(wěn)定性的考察、到穩(wěn)定性第六個(gè)月就可以申報(bào)到省局 這個(gè)時(shí)候就要寫申報(bào)資料 質(zhì)量這塊主要負(fù)責(zé)114號(hào)資料（以前版本）現(xiàn)在一般是CTD資料 。七，耐用性耐用性系指在測(cè)定條件有小的變動(dòng)時(shí)，測(cè)定結(jié)果不受影響的承受程度，為使方法用于常規(guī)檢驗(yàn)提供依據(jù)。它無需定量測(cè)定，只要指出高于或低于該規(guī)定的濃度或量即可。（repeatability）是指在同一條件下對(duì)同一批樣品，從樣品供試品液制備開始，制備至少六份以上供試品溶液(即 n6), 或設(shè)計(jì) 3 個(gè)不同濃度，每個(gè)濃度各分別制備 3 份供試溶液，進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算其含量的平均值和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)。在加樣回率收試驗(yàn)中須注意對(duì)照品的加入量與供試品中被測(cè)成分含有量之和必須在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍之內(nèi)；加入的對(duì)照品的量要適當(dāng)，過小則引起較大的相對(duì)誤差，過大則干擾成分相對(duì)減少，真實(shí)性差。二，范圍范圍系指能達(dá)到一定精密度、準(zhǔn)確度和線性，測(cè)試方法適用的高低限濃度或量的區(qū)間。一，線性線性是指在設(shè)計(jì)的范圍內(nèi)，測(cè)試結(jié)果與試樣中被測(cè)物質(zhì)濃度直接呈正比關(guān)系的程度。必要時(shí)，響應(yīng)信號(hào)可經(jīng)數(shù)學(xué)轉(zhuǎn)換，再