【正文】 80 62 6 : 85 60 58 7 : 70 60 49 8 : 80 40 55 9 : 85 80 52 平均值 1 平均值 2 平均值 3 極差 在 9 組正交試驗中，對投料比、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度的 3 個水平均值都是水平 2 最高。 噻吩環(huán)上質(zhì)子的化學(xué)位移在 。 表 31 不同合成方式對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響 反應(yīng)方式 微波法 室溫固相法 經(jīng)典法 反應(yīng)時間 \min 58 25 25 產(chǎn)率 \% 通過表 31 比較三種合成方法可知采用微波法進(jìn)行合成達(dá)到的產(chǎn)率最高，且反應(yīng)時間最短。在 80℃ 左右水浴攪拌回流 1h時 后 ，用 TLC檢測反應(yīng)是否完畢，最終反應(yīng)體系為深棕色，抽濾的棕色濾液及濾餅。其配位形式推斷如下： FcNN H SRSNN SRS HFc M ( OA c) 2 H OA cH C P R H OA cNNSOS ROOCH 3C H 3 盡管化學(xué)家對它各方面的研究已經(jīng)進(jìn)行了大量的工作，但它依然是一個十分年輕 而又充滿活力的領(lǐng)域。 國內(nèi)對 Schiff 堿 及其金屬配合物的抗菌性研究也做了大量工作。醫(yī)學(xué)研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在生物體內(nèi)，氧自由基 （ 包括超氧陰離子自由基 ） 產(chǎn)生過多或者其清除受阻，就會引發(fā)多種疾病，如炎癥、衰老以及腫瘤等。尤其是在環(huán)丙烷化，烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中已表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。 Schiff 堿 作為功能性填料，可降低涂料的輻射發(fā)射率。 含二茂鐵基 Schiff堿 的應(yīng)用大致可分 為以下幾方面 ： （ 1） 在分析化學(xué)中的應(yīng)用 Schiff堿的結(jié)構(gòu)特點決定了它可以應(yīng)用在分析化學(xué)中。 寶雞文理學(xué)院化學(xué)化工系 郭亞寧 以 4氨基安替比林和 5硝基 2呋喃甲醛二茂鐵基查爾酮氨基硫脲 Schiff 堿 Ni 金屬配合物 13 為原料通過縮合反應(yīng)合成了一種新的 Schiff 堿 ( CCDC: 775006)， 采用 X 射線單晶衍射法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征 ， 并對其紫外性質(zhì)進(jìn)行了初步分析 ， 這為進(jìn)一步研究該類化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等方面的關(guān)系提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。自 1931 年 美國化學(xué)家 L. Pauling 將雜化軌道理論應(yīng)用于配合物中化學(xué)鍵的研究后 ， 逐步形成了價鍵理論。 但所合成的配體大多是脂溶性較強(qiáng)、水溶性較差 ， 這使得其配合物的合成很困難。另外， Schiff堿 還可以與配位能力較弱的過渡金屬 Hg， Pt， Pd等發(fā)生環(huán)化反應(yīng)。 現(xiàn)在把含酰胺基團(tuán)的化合物也歸為 Schiff堿 [21]，其合成相對容易，能靈活地選擇各種胺類和帶有羰基的不同醛或酮反應(yīng)物進(jìn)行反應(yīng)。 (1) 采用超聲技術(shù)合成查爾酮 C H 3O R3R 2R 1OH+K F A l 2 O 3超聲波R 1 = H ,Cl ,B r ,NO 2 ,O C H 3 ,N( C H 3 ) 2 :R 2 = H ,NO 2 :R 3 = H ,NO 2R 3R 1O R 2 (2) 查爾酮的無溶劑合成 OC H 3O O+R 1 R 2R 1 R 2N a O H ( s )研磨 (3) 具有 特殊生物和藥理活性的查爾酮的制備 R 1C H 3OR 2O+M eO HN aO HR 1 OC H 3 査爾酮類化合物的應(yīng)用 （ 1） 查爾酮在組合化學(xué)中的應(yīng)用 在組合化學(xué)中成功地運(yùn)用查爾酮作為合成子，通過不同反應(yīng)路線合成了一系列五元或六元環(huán)體系。近年來有報道采用有機(jī)碲氧化物、氟陰離子等作為堿性催化劑，在溶液中合成查爾酮 [37] 。 1990 年 Toma 等用 18 冠 6 作催化劑 ， 相轉(zhuǎn)移條件下進(jìn)行該反應(yīng) 。 查 爾 酮類 化合物表 現(xiàn) 出 誘 人的 發(fā) 展前景 ， 近些年 來對 其生物活性方面的 研 究 極為 活 躍 。 對于乙?；F衍生物的研究主要集中在乙 酰 基二茂鐵與芳香族、部分脂肪族、雜環(huán)族胺 [31]，芳香肼及氨基 (硫 )脲 [78]類化合物的反應(yīng)，其中，與有機(jī)胺類的反應(yīng)一般采用非水質(zhì)子溶劑 (如甲醇、乙醇 )、攪拌回流，溫度要求不高：與氨基 (硫 )脲類的反應(yīng)一般采用水醇混合溶劑 (醋酸介質(zhì) )[9]，生成具有生物活性的化合物 。 關(guān)鍵詞 ： 二茂鐵 ， 査爾酮 ， Schiff 堿 ， 配合物，合成 二茂鐵基查爾酮氨基硫脲 Schiff 堿 Ni 金屬配合物 4 Synthesis of Ferrocenyl Chalcone Thiosemicarbazones Schiff Base Ni Complexes ABSTRACT Schiff base， containing theC=Ngroup， has some researchers exploited many uses such as medicines,catalyst,material， titrate and simulating biology mechanis m． Schiff base containing sulfur and its plexes are given more attention because of their significant antitumor and antibacterial activities. The thiosemicabrazones and their plexes have the widespread biological activities Researches of this kind of pounds as broadspectrum,highly effective， lower toxicity sterilization drugs have been extensively itself has some biological activity,which made the study of Schiff bases of ferrocene became popularity on ferrocene derivatives. Chalcone and its derivatives are important anic on the properties of chaleones,a serial of reactions， such as Michael addition,Photocyclo addition, Polyme rization etc are normally involved and chalcones are also widely used in coordination chemistry and supermolecular chalcones and their analogues showed excellent biological Synthesis and isolation of chaleones from natural Products have drawn much attention in the field of biomedieal,agrono my,and food science. As a kind of versatile intermediates,chalcones have been used widely in the synthesis of anic pounds and medicines. The condensation reactions of ferrocenylchalcones(1ferrocenyl3(2thiophene) prope none)was used to prepare one sulfurcontaining Schiff base:1ferrocenyl3 (2thiophene) propenone amino thiourea Schiff base. Their transition metal Ni(11) plexes have been synthesized .The structures of the ligands and plexes were confirmed by the IR， NMR and elemental analysis .The ligands coordinates to metal ions in the thioenolic form with the mole ratio 2:1 when metal chlorides were used. KEYWORDS: Ferrocene,Chalcone,Schiff base,Complexes,Synthesis 二茂鐵基查爾酮氨基硫脲 Schiff 堿 Ni 金屬配合物 5 目 錄 摘 要 .................................................................... 3 ABSTRACT .............................................................. 4 1 綜 述 .................................................................. 7 . 二茂鐵 ............................................................. 7 概述 ............................................................. 7 二茂鐵與乙?；F的結(jié)構(gòu) ....................................... 8 乙?；F的合成 ............................................... 8 . 査爾酮 ............................................................. 8 概述 ............................................................. 8 査爾酮的結(jié)構(gòu) ..................................................... 9 査爾酮的合成 ..................................................... 9 査爾酮類化合物的應(yīng)用 ............................................ 10 . Schiff 堿 ........................................................... 11 概述 ............................................................ 11 氨基硫脲 Schiff 堿 ................................................ 11 Schiff 堿金屬配合物 ............................................... 12 Schiff 堿的應(yīng)用 ................................................... 13 Schiff 堿及配合物研究前景 ......................................... 15 . 研究內(nèi)容 .........................................