化工熱力學(xué)第七章相平衡(存儲(chǔ)版)
【正文】 USHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH。 汽液平衡數(shù)據(jù)的熱力學(xué)一致性檢驗(yàn)l實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是否可靠，可用 GibbsDuhem方程來(lái)檢驗(yàn)，若實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與 GibbsDuhem方程符合，則稱此汽液平衡數(shù)據(jù)具有 熱力學(xué)一致性。 中低壓汽液平衡計(jì)算一、簡(jiǎn)化式中低壓（ ～ 2MPa）的 Poynting校正因子可以認(rèn)為是 1.1）完全理想系：二、進(jìn)一步簡(jiǎn)化對(duì)于二元系2）部分理想系167。德國(guó)《 DECHEMA VaporLiquid Equilibrium Data Collection》對(duì)各種活度系數(shù)模型進(jìn)行評(píng)價(jià) 42（ 1）基團(tuán)貢獻(xiàn)法模型原理 基團(tuán)貢獻(xiàn)法是將物質(zhì)（純物質(zhì)或混合物）的物性看成由構(gòu)成該物質(zhì)的分子中各個(gè)基團(tuán)對(duì)物性貢獻(xiàn)的總和。?查 “水－乙酸乙酯－乙醇 體系的 Wilson 模型參數(shù) Λ12和 Λ21 ”。提出了局部摩爾分率的新概念。x11+x21=1 Wilson 方程 (1964)n Wilson Eq與 Wohl型 Eq的基礎(chǔ)不同216。(1)將 X1= γ1， γ2代入 (1),(2)聯(lián)立求解得A12=， A21=(2)將 X1= A12=， A21= (1),(2)求得γ1=， γ2=Wohl 型方程的評(píng)價(jià)：，僅適用于等溫汽液平衡數(shù)據(jù)和沸點(diǎn)區(qū)間為 10～ 15℃ 等壓數(shù)據(jù)。（ Athermal Solution）無(wú)熱溶液 非理想的原因是：分子形狀，大小差異較大，如高分子溶液。 局部組成 概念的方程式?Wilson方程?NRTL方程?UNIQUAC方程n 汽液平衡的兩種計(jì)算方法–1）狀態(tài)方程法–2）活度系數(shù) 法n 1）完全理想系：汽相 — 理想氣體，液相 — 理想液體2）理想系：汽液相 — 理想溶液（ VL均服從 LR）3）部分理想系：汽 — 理想氣體，液相 — 非理想溶液4）非理想系：汽、液相均為非理想溶液167。?在 Tx曲線上出現(xiàn) 最高點(diǎn) ，該點(diǎn) y=x， 稱為 恒沸點(diǎn)。?如甲醇 水體系、呋喃 四氯化碳體系?；刂髂夸?O返回167。 汽液平衡計(jì)算167。其它如液液平衡、氣液平衡、固液平衡2. 要解決的問(wèn)題 ： 物系組成（ x、 y）與 T、 p 間的關(guān)系3. 重要性：相平衡理論是精餾、吸收、萃取等分離操作的基礎(chǔ)， 實(shí)際上就是組成與其它物理量的定量關(guān)系， 也涉及數(shù)據(jù)可靠性及估算方法。第 七 章相 平 衡n 我們生活在一個(gè)混合物的世界里 —— 我們呼吸的空氣、吃的食物以及汽車?yán)锏钠投际腔旌衔?，我們隨處都可發(fā)現(xiàn)生活與由不同化學(xué)物質(zhì)組成的材料有關(guān)。 以上汽液平衡是化工生產(chǎn)中最重要的相平衡。 活度系數(shù)與組成關(guān)系式167。 F = N π + 2 自由度 組分?jǐn)?shù) 相數(shù) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 汽液平衡的相圖汽液平衡體系的類型 —— 與理想體系的偏差n 1）一般正偏差n 2）一般負(fù)偏差n 3）正偏差、 最低恒沸點(diǎn)n 4）負(fù)偏差、 最高恒沸點(diǎn)1）一般正偏差：?溶液中各組分的分壓均 大于 Raoult定律的計(jì)算值?溶液的蒸汽壓介于兩純組分的蒸汽壓之間。 ?恒沸點(diǎn)?恒沸點(diǎn)Raoult定律計(jì)算值PybPxb4）負(fù)偏差，最小壓力恒沸物（最高恒沸點(diǎn)）?負(fù)偏差較大，溶液的總壓在 Px曲線上出現(xiàn) 最低點(diǎn)?最低點(diǎn)壓力小于兩純組分的蒸汽壓 。 Wohl型方程（ 經(jīng)典模型 ）?Margules方程?Van Laar方程n167。正規(guī)溶液 非理想是混合時(shí)產(chǎn)生 熱效應(yīng) HE
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