化工熱力學(xué)第七章相平衡(完整版)
【正文】 Cp,Cv,EOS)第七章 內(nèi)容167。 相平衡的判據(jù)1） 兩個相 （ α， β ） ， N個組分 達(dá)到平衡liquidvapor如： VLE時T， P一定N個方程式2） π個相 ， N個組分 達(dá)到多相平衡（ α， β， γ， δ， …… π ）167。所以要表示二組分體系狀態(tài)圖，需用 T,p ,x三個坐標(biāo)的 立體圖 表示 。?在 Tx曲線上出現(xiàn) 最低點 ，該點 y=x，稱為 恒沸點。 活度系數(shù)與組成關(guān)系式n167。1）狀態(tài)方程法 2）活度系數(shù) 法特點1）適用于任何壓力的VLE，包括 高壓2） 不適合強極性，締合體系3）選擇既適合汽相又適合液相的 EOS和相應(yīng)的混合規(guī)則特點1）適用于 強極性，締合體系2）適用于低、中壓 VLE，不適合高壓3）選擇適合的 活度系數(shù) γi模型， 如 Wilson ， NRTL，UNIQUAC方程本章重點VLE兩種算法的比較：1）完全理想系：汽相 — 理想氣體，液相 — 理想液體—— 汽液平衡常數(shù)—— 相對揮發(fā)度1 (低中壓時 )2）理想系：汽液相 — 理想溶液（ VL均服從 LR）— 壓力不大時，中壓下烴類適用3）部分理想系：汽 — 理想氣體，液相 — 非理想溶液4）非理想系：—— 低壓，醛、酮，醇，水—— 高壓、極性強體系167。 Laar方程：n A12和 A21？常用方法為 色譜法。 局部組成 概念的方程式 概念15個 組分 1（ 紅球） 和 15個 組分 2（藍(lán)球） 混合— 組分 1— 組分 2宏觀微觀局部組成的中心意思是：當(dāng)以微觀觀察時，液體混合物不是均勻的。 216。ABC（ AB； AC； BC）n 對二元體系：由 Wilson 模型 計算甲醇 甲基乙基酮體系的相平衡數(shù)據(jù)Wilson 模型 ： 溫度對 γi的影響 ， Λ12和 Λ21與 T有關(guān)，但參數(shù) g21g11， g12g22不依賴溫度 。 用 ASOG方法。1% （ mol）引起的理論塔板數(shù)的變化：相對揮發(fā)度 α 理論塔板數(shù) △ N 167。n 2）將 γi~xi數(shù)據(jù)代入 γi模型， 聯(lián) 立求得方程參數(shù)。精度比面積檢驗法高。?對每一點實驗數(shù)據(jù)均要按以上方法檢驗。n 3）再按 VLE計 算的不同 類 型來 計 算。圖 12 不同 α?xí)r，由于 VLE數(shù)據(jù)的誤差一起理論板數(shù)的變化分離條件xD=xw=xF=R=q=1 50001000500100501051汽液平衡數(shù)據(jù)的誤差引起理論板數(shù)的變化△N? 如美國一聚乙烯醇工廠能耗大，特別是分離工段的能耗占全廠的 65% ， 應(yīng)用熱力學(xué)相平衡的成果，將進(jìn)料中乙醛含量由 % 降至 % 后， 操作費用節(jié)省50% 。（ NonRandom Two Liquid）（非無序雙液）5. UNIQUAC方程 (Universal Quasi Chemical) 41特點：、 UNIQUAC方程比 Wilson 方程更新。它的超額自由焓模型是根據(jù)無熱溶液作為基礎(chǔ)的 。 若分子 1—1 和 2—2 間的吸引力大于 1—2 間的吸引力，那么在分子 1的周圍應(yīng)該有更多的分子 1所包圍，在分子 2的周圍也應(yīng)該有較多的分子 2所包圍 若分子 1—2 間的吸引力大于分子 1—1 和 2—2間的吸引力，那么在分子 1的周圍就就會有較多的分子 2所包圍，在分子 2周圍有較多的分子 1所包圍。用最小二乘法，單純形法等數(shù)學(xué)方法得到。溶液理想溶液
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