第7章-分子結(jié)構(gòu)(存儲(chǔ)版)
【正文】 越小 ， 極化作用越強(qiáng) 。 如： AgF、 AgCl、 AgBr、 AgI 過(guò)渡到 離子鍵 共價(jià)鍵 84 離子極化使得離子鍵向共價(jià)鍵過(guò)渡，使化合物的共價(jià)性增強(qiáng)，從而在水中的溶解度降低。在式 中虛線所代表的即為分子間氫鍵。 89 一、晶體概念：通常人們說(shuō)的 “ 固體 ” 可分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩大類。常見(jiàn)的晶格有簡(jiǎn)單立方晶格，體心立方晶格，面心立方晶格，和六方晶格。 例如干冰晶體和碘晶體。 共價(jià)鍵的特征：有方向性和飽和性，共價(jià)鍵的類型有 σ 鍵、 π 鍵，了解配位鍵概念。 100 金屬鍵是金屬原子之間相互結(jié)合的鍵。分子晶體的結(jié)合力為范德華力，熔、沸點(diǎn)低，硬度小。 正負(fù)離子相互極化的結(jié)果，使得同類型化合物鍵型由離子鍵過(guò)渡到共價(jià)鍵，從而溶解度減小，顏色變深， 分子間力主要有取向力、誘導(dǎo)力和色散力。 (各類晶體的結(jié)構(gòu)和特性參見(jiàn) p164表 77) 97 98 本章小結(jié) 離子鍵： 了解離子鍵的形成；離子鍵的特點(diǎn) ：無(wú)方向性和無(wú)飽和性；決定離子化合物性質(zhì)的因素有離子特征：離子的半徑、電荷數(shù)以及離子的價(jià)電子排布；離子鍵用以解釋離子型化合物的形成。 94 分子晶體的特點(diǎn)是構(gòu)成晶體的質(zhì)點(diǎn)是分子 ，分子之間的作用力是分子間力（范德華力和氫鍵）。 晶體的排列：具有 周期性的特點(diǎn) 。為什么？ 因?yàn)橐构腆w或液體氣化，除一部分能量用于克服范德華引力外，還要更多的能量用于破壞分子間氫鍵。 離子極化導(dǎo)致化合物顏色的加深 86 一、氫鍵概念 氫鍵有分子內(nèi)氫鍵與分子間氫鍵 (參見(jiàn) p161圖示 )。 81 二、離子極化對(duì)化學(xué)鍵型的影響 離子極化對(duì)化學(xué)鍵鍵型的影響 由于陽(yáng)、陰離子相互極化，使電子云發(fā)生強(qiáng)烈變形，而使陽(yáng)、陰離子外層電子云重疊。如圖示： － + － + － + － + － － + + － + － + (a) (b) (c) 正離子對(duì)負(fù)離子的極化作用 離子極化示意圖 負(fù)離子對(duì)正離子的極化作用 78 變形性 是指一種離子在其它離子作用下產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極的性質(zhì)。 除極少數(shù)強(qiáng)極性分子外， 色散力是分子間的主流作用力 。 72 誘導(dǎo) 力特點(diǎn)： 只有極性分子存在才會(huì)產(chǎn)生。 69 二、分子間力 分子間的作用力包括 范德華 （ Van der Waals)引力和氫鍵 ，范德華引力是決定共價(jià)鍵化合物的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、及溶解度等性質(zhì)的重要因素。 一、分子的 極性 共價(jià)分子有無(wú)極性取決于整個(gè)分子的正、負(fù)電荷中心是否重合，重合則為非極性分子，反之則為極性分子。這種 通過(guò)自由電子把金屬晶體中金屬離子連結(jié)起來(lái)的作用力 稱為 金屬鍵。金屬中 常見(jiàn)的晶格有三種 ： 62 后兩種晶格中， 金屬原子的配位數(shù)為 12，空間利用率為 74%，是最緊密的堆積，稱 密堆積結(jié)構(gòu) 。由于 N原子中有 1對(duì)孤對(duì)電子不參與成鍵，其電子云較密集于 N原子周圍，它對(duì)成鍵電子對(duì)產(chǎn)生排斥作用，使 NH 鍵的夾角被壓縮至 1070（小于109028’），所以 NH3分子的空間構(gòu)型呈三角錐形。 如上述的三種 sp型雜化，即 BeCl BF3和 CH4分子中的中心原子分別為 sp、 sp2和 sp3等性雜化。當(dāng)它們分別與其他 4個(gè)相同原子的軌道重疊成鍵后，就形成正四面體構(gòu)型的分子。當(dāng) 3個(gè) sp2雜化軌道分別與其他 3個(gè)相同原子的軌道重疊成鍵后，就形成正三角形構(gòu)型的分子。每個(gè) sp雜化軌道均含有 1/2的 s軌道成分和 1/2的 p軌道成分。 例如，形成 CH4分子時(shí)，中心碳原子的 2s和 2px、 2py、2pz等四條原子軌道發(fā)生雜化，形成一組（四條）新的雜化軌道，即 4條 sp3雜化軌道，這些 sp3雜化軌道不同于 s軌道，也不同于 p軌道 。 通常為區(qū)別于正常共價(jià)鍵，配位鍵用 “ → ” 表示，箭頭從提供電子對(duì)的原子指向接受電子對(duì)的原子。 25 原子結(jié)合成分子時(shí)究竟形成 σ 鍵還是 π 鍵，與成鍵原子的價(jià)電子構(gòu)型有關(guān)。 pz z pz + + z + + 23 共價(jià)鍵的類型 按形成共價(jià)鍵時(shí)原子軌道的重疊方式可將共價(jià)鍵分為不同的類型，常見(jiàn)的是 σ 鍵和 π 鍵 。 20 二、共價(jià)鍵的特點(diǎn) (p148) 共價(jià)鍵的飽和性： 成鍵原子中必須有自旋相反的成單電子。 下面以氫分子的形成為例說(shuō)明共價(jià)鍵的形成。mol1 晶格能大小標(biāo)志著離子型晶體中離子鍵的強(qiáng)弱 。 離子電荷高 ，對(duì)相反電荷的離子靜電引力越強(qiáng)， 則離子鍵越強(qiáng)， 因而 化合物的熔點(diǎn)也越高 (實(shí)例參見(jiàn) p146第一段 )。這是因?yàn)殡姾上嗟葧r(shí)， n↑→ 核對(duì)外層電子吸引力 ↓→ 離子半徑 ↑ 如： Li+〈 Na+〈 K+ 離子半徑 /pm： 68 97 133 8 2）同一周期正離子半徑隨離子電荷增加而減小，負(fù)離子半徑隨電荷增加而增大。 2） 離子鍵無(wú)飽和性、無(wú)方向性 。 通常 把分子內(nèi)直接相鄰的原子或離子之間強(qiáng)烈的相互作用力稱為化學(xué)鍵。1 第七章、分子結(jié)構(gòu) (p144) 1. 掌握離子鍵理論的基本要點(diǎn) ， 理解決定離子化合物性質(zhì)的因素及離子化合物的特征 。 2 概 述 分子是參與化學(xué)反應(yīng)的基本單元，分子的性質(zhì)取決于分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，因此研究分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，有助于了解物質(zhì)的性質(zhì)和反應(yīng)規(guī)律。 原子得失電子形成正負(fù)離子后，依靠靜電引力結(jié)合在一起。其變化規(guī)律如下： 1）與原子半徑變化規(guī)律相同，同族元素的離子半徑從上而下遞增。 離子電荷是影響離子化合物性質(zhì)的重要因素。 單位： KJ 原子通過(guò)共用電子對(duì)而形成的化學(xué)鍵稱為共價(jià)鍵 。兩原子各有一個(gè)成單電子，形成單鍵，各有兩個(gè)成單電子，形成雙鍵，以此類推。 22 Cl2分子中成鍵的原子軌道，也要保持對(duì)稱性和最大程度的重疊。 π 鍵是兩原子間形成的第二、第三鍵。 配位共價(jià)鍵 ：如果共價(jià)鍵是由成鍵兩原子中的一個(gè)原子單獨(dú)提供電子對(duì)進(jìn)入另一個(gè)原子的空軌道共用而成鍵，這種共價(jià)鍵稱為配位共價(jià)鍵，簡(jiǎn)稱 配位鍵 。 這個(gè)過(guò)程叫做軌道的雜化，產(chǎn)生的新軌道叫做雜化軌道。 二、雜化軌道的類型 34 （ 1） sp雜化 由 1個(gè) s軌道和 1個(gè) p軌道組合成 2個(gè) sp雜化軌道 的過(guò)程稱為 sp雜化 ，所形成的軌道稱為 sp雜化軌道。每個(gè) sp2雜化軌道含有 1/3 的 s軌道成分和 2/3的 p軌道成分，為使軌道間的排斥能最小， 3個(gè) sp2雜化軌道呈正三角形分布
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