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正文內(nèi)容

d-58火工藥劑學(存儲版)

2024-09-03 01:23上一頁面

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【正文】 差、流散性較差、廢水量大。陽光可使DDNP的顏色、純度和起爆能力發(fā)生變化,特別在日光直射下,顏色顯著變黑,純度下降很快,起爆能力下降。主要內(nèi)容:四唑類起爆藥是以四唑為母體,通過成鹽效應或者被含能集團取代形成的一類四唑衍生物起爆藥。(3)反應溫度四氮烯熱安定性差,反應溫度較高或較低得率都有所下降,一般為50~60℃。幾種常見的配位化合物起爆藥:CP(高氯酸另一特性是爆速比常規(guī)起爆藥高,產(chǎn)氣量大、殘渣少,爆熱、比容均較大。評價點火藥點火性能的兩個指標:點火藥燃燒時產(chǎn)生熔融態(tài)粒子的大小及其在總粒子量中占的比例或分布、點火壓力。舉例:硼硝酸鉀點火藥(B/KNO3)、鎂聚四氟乙烯(Mg/PTFE)高能點火藥、鈦高氯酸鉀(Ti/KClO4)。分類:①按延期藥燃燒時有無氣體分:有氣體的(如:黑火藥)、微氣體的(以金屬為可燃劑的延期藥)、無氣體的(金屬間化合物延期藥);②按可燃組分不同分:鎢系延期藥、硼系延期藥、硅系延期藥等;③按延期時間分:微秒級延期藥(瞬時延期藥)、毫秒級延期藥(短延期藥)、秒級延期藥(長延期藥)、有機組分延期藥等。線性燃速:是指單位時間內(nèi)沿延期藥燃燒表面的法線方向上,燒掉延期藥的厚度或距離。反應生成氣體量多,壓力增加,燃速增加。前者主要指以化學方法混合的藥劑,后者主要指以物理機械方法混合的起爆藥。起爆藥主要用來保證擊發(fā)藥的適當感度和猛度,氧化劑和可燃劑主要用來保證擊發(fā)藥的點火能力。組成:起爆藥、氧化劑和可燃劑,大多數(shù)還加入敏化劑。D共沉淀起爆藥的特點;了解D分類:物理吸附和化學吸附。完全固溶體:固溶體中,兩種晶體能夠以任意比例互相溶解,并保持結(jié)構(gòu)不變。 DD共沉淀起爆藥的爆炸性能:(1)熱感度:5s延滯期爆發(fā)點為263℃;50%(2)撞擊感度:比二硝基重氮酚敏感(3)摩擦感度:與二硝基重氮酚相當,比結(jié)晶疊氮化鉛鈍感(4)極限藥量。D形成包合物具備的兩個條件:①網(wǎng)狀晶格或分子必須具有足夠大的孔穴;②被嵌入分子的大小應與孔穴相適應。 表面吸附共沉淀機理表面的吸附共沉淀現(xiàn)象:在液相反應條件下,沉淀物表面能自動將其他物質(zhì)的分子或原子、離子吸附在其表面,引起的共沉淀現(xiàn)象。第十二章 共沉淀火工藥劑要求:掌握共沉淀機理及基本概念、D主要用于針刺火帽和針刺雷管中。擊發(fā)藥組分:一般是由單質(zhì)起爆藥、氧化劑、可燃劑組成的,另外有的還適當添加一定量的敏化劑、鈍化劑、表面活性劑、黏合劑、導電物質(zhì)或猛炸藥等。 有機鹽類延期藥苦味酸鉀延期藥、羧斯蒂芬酸鋇延期藥第十一章 擊發(fā)藥與針刺藥要求:掌握混合起爆藥概念、擊發(fā)藥概念、設(shè)計要求、針刺藥概念、感度影響因素;了解幾種常見的擊發(fā)藥、針刺藥及其性能。管壁厚度增加,管壁吸收的熱量也增多,對未燃藥劑的預熱作用減小,故延期藥燃速降低。燃燒波的結(jié)構(gòu):加熱區(qū)、預點火區(qū)、固相反應區(qū)、反應產(chǎn)物區(qū)。粘合劑和添加劑:有利于藥劑的造粒,提高流散性,便于準確的定量裝壓藥工藝,調(diào)節(jié)燃速、降低感度和改善藥劑的物理化學性能,常用的有蟲膠漆、硝化棉、酚醛樹脂、硅藻土、氟化鈣。黑火藥的特點:火焰感度高、比容較大、點火壓力大,但燃燒產(chǎn)物中熔融態(tài)顆粒少,點火能力較小。由點火延遲期公式,分析影響點火的因素。雙疊氮基合鈷(III))、NHN(硝酸三肼合鎳(II))、NHA(疊氮二肼合鎳(II))、GTG(高氯酸三碳酰肼合鎘)等。主要內(nèi)容:配位化合物:指化合物中含有金屬原子或離子作為中心原子,接受配位體的孤對電子或π電子形成配位鍵的化合物。酸度過大,四氮烯的質(zhì)量和得率大大降低;酸性堿性介質(zhì)中加熱都易發(fā)生分解反應。主要方法:(1)吸附法:利用活性炭、磺化煤等多孔性物質(zhì)的表面來吸附水中的溶解雜質(zhì),吸附劑的比表面積越大,吸附溶質(zhì)的數(shù)量也越多;(2)鐵屑還原法:廢水經(jīng)沉淀后再流入含有一定量的HCl/H2SO4與鐵屑的還原池中進行反應,還原成胺基化合物;(3)電解還原法:廢水經(jīng)沉淀后先還原成無爆炸性溶液,再經(jīng)電解槽點解,使其分解成簡單而穩(wěn)定的無機鹽。產(chǎn)品假密度越小,純度越高,熱安定性越好。 二硝基重氮酚概述二硝基重氮酚學名4,6二硝基2重氮基1氧化苯,分子式為C6H2(NO2)2N2O,是含有硝基和重氮基德一種起爆藥,簡稱為DDNP。 三硝基間苯二酚鉛的爆炸性能(1)LTNR的爆炸反應方程式;(2)金屬鉛含量較高,是一種弱的起爆藥,爆發(fā)點較疊氮化鉛低;(3)摩擦感度較疊氮化鉛??;(4)火焰感度高最大優(yōu)點,常用來做引燃藥和點火藥;(5)易產(chǎn)生靜電,靜電感度較高; 三硝基間苯二酚鉛的制備工藝 反應原理:由三硝基間苯二酚先制成可溶性的三硝基間苯二酚的鈉鹽或鎂鹽溶液,再與硝酸鉛或醋酸鉛反應。吸濕性:斯蒂芬酸有輕微的吸濕性,在水溶液中既離解為離子。 晶型控制劑控制晶型的作用機理作用機理:氮化鉛結(jié)晶過程中,向反應液中加入某種晶型控制劑(一般大多為表面活性物質(zhì)),利用其表面活性,增加反應液的黏性,使晶體表面形成一層活性薄膜,抑制氮化鉛針狀晶體生成,防止最初階段的自爆現(xiàn)象。火焰感度氮化鉛的另一個缺點就是火焰感度低,受火焰作用發(fā)貨時較雷汞鈍感,常將其與三硝基間苯二酚鉛制成共沉淀混合物,來改進它的火焰感度。生產(chǎn)中不準用銅制工具及設(shè)備,或應用錫、鋅、銀等作銅或黃銅的保護層。氮化鉛不易溶于有機溶劑中,它在乙醇中溶解度甚微。制備途徑:先合成疊氮基團,再將鈉離子與疊氮基團結(jié)合生成氮化鈉。+ N3 金屬疊氮化物的離子極化離子極化:指離子在外電場作用下發(fā)生的電子云的變形現(xiàn)象。判據(jù):生成的氣體越多,壓力越大,試樣的熱安定性越不好。溫度差值越大,試樣的熱安定性越不好。 化學平衡常數(shù)法 自由能最小化計算火工藥劑燃燒產(chǎn)物組成 燃燒溫度的計算第三章 火工藥劑固相反應基礎(chǔ)要求:重點掌握熱分析方法及其原理;安定性、相容性的定義和測試方法及判據(jù);掌握固相反應、秒量漂移;了解非化學整比性化合物、晶體缺陷主要內(nèi)容: 火工藥劑固相反應的基本概念固相反應:指有固態(tài)物質(zhì)參與的化學反應,即必須至少有一種固態(tài)物質(zhì)參與反應。火工藥劑安全的基本條件: E柵≥E環(huán);安全度表示為:E柵-E環(huán)。 火工藥劑的分類①按化學組成分:單一化合物、多組分混合物。火工藥劑學研究的主要內(nèi)容主要內(nèi)容涉及:①化合物結(jié)構(gòu)、組成與火工藥劑性能關(guān)系研究;②起爆藥分子設(shè)計與合成研究;③混合藥劑配方設(shè)計與制備研究 火工藥劑的發(fā)展歷史 火工藥劑發(fā)展歷史古代火工藥劑:黑火藥→火藥現(xiàn)代火工藥劑:雷汞→二硝基重氮酚(DDNP)→疊氮化鉛(PbN3)→斯蒂芬酸鉛→四氮烯新型火工藥劑與先進火工品:安全鈍感型的新一代火工藥劑 火工藥劑對火工品及軍事的作用 火工藥劑的特征與分類 火工藥劑的特征火工品是武器裝備的首發(fā)元件和最敏感部件,其特征主要是由其裝填的火工藥劑決定的,火工藥劑特點:①最敏感; ②易燃、易爆; ③用量少; ④作用廣?;鸸に巹┦芗ぐl(fā)引起反應的基本條件:E刺≥E柵;可靠度表示為:E刺-E柵。前者適用于含化學元素較少、平衡組成較為簡單、精度要求不高的系統(tǒng);后者適用于復雜系統(tǒng)平衡組成,并且用的最多的是最小吉布斯自由能法。 研究固體熱分解的熱分析方法差示熱分析法(DTA)原理:將試樣和熱惰性參比物(αAl2O3)在同一條件下,按一定的溫度程序加熱或冷卻,比較兩者之間的溫度差變化繼而判斷試樣的熱安定性。 熱分解氣體壓力法熱分解氣體壓力法:包括布魯頓法和真空安定性試驗(VST),原理是將一定量的試樣,在定容、恒溫和一定真空度條件下加熱,進行熱分解試驗,利用壓力計或壓力傳感器轉(zhuǎn)換成電信號自動記錄,隨時記錄熱分解的氣體壓力變化,然后根據(jù)氣體定律換算成標準狀態(tài)的體積,以求得熱分解的壓力曲線,分析試樣的安定性。兩者區(qū)別:結(jié)構(gòu)不同(離子型無機疊氮化物一般認為N3結(jié)構(gòu)如CO2一樣,為對稱線性結(jié)構(gòu),共價型疊氮化物為不對稱鏈狀結(jié)構(gòu)),分解產(chǎn)物不同。+e N3方法比較:水合肼法比氨基鈉法生產(chǎn)周期短、設(shè)備簡單、占地面積少、投資少、生產(chǎn)能力高;但是中間產(chǎn)物亞硝酸乙酯氣體對環(huán)境產(chǎn)生嚴重污染。工業(yè)用此方法分析氮化鉛產(chǎn)品中的不溶物。與各種金屬的作用與銅或其合金:氮化鉛在水及潮濕的二氧化碳條件下,易與其反應形成腐蝕層,增加感度。 疊氮化鉛的爆炸性能爆炸分解方程式:Pb(N3)2→Pb+3N2+撞擊感度、摩擦感度氮化鉛撞擊、摩擦感度受晶型及雜
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