核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)(存儲版)
【正文】 1 5 0 0 c m 1ν伸縮 2). 振動的偶合 在有機(jī)分子中，同一個原子上有幾個化學(xué)鍵，鍵與鍵之間的振動是相互影響的。 1000和 900cm1處的吸收峰是雙鍵碳原子的 C–H吸收峰。 m / z大的 57 進(jìn)行掃描時 ， 可以變動磁場強(qiáng)度 ， 使不同質(zhì)荷比的正離子依次達(dá)到收集器 ， 通過電子放大器放大成電流以后 ，用記錄裝置記錄下來 。 M+ M+2等是分子離子峰的同位素峰。 由 m/z： 166（ M+）峰說明該化合物的分子量為 166。 在氯代烴中， M+2的強(qiáng)度是 M+的 13在溴代烴中， M+2的強(qiáng)度和 M+基本相同 含兩個氯或兩個溴的化合物中， M+ M+ 6也有一定的豐度。即： Heν = m ν2/ r r ：離子運(yùn)行半徑 mer 2 H 22 V=r 2 2 m Ve H 2=即： 負(fù)離子、自由基和中性分子不被加速。分子離子可繼續(xù)形成碎片離子，碎片離子可繼續(xù)形成新的碎片離子，這樣，一種化合物在離子室內(nèi)可以產(chǎn)生若干質(zhì)荷比不同的離子。 50 解：由分子式為 C6H12計(jì)算不飽和度 Ω=1，可能是烯烴或 單環(huán)環(huán)烷烴。 3. 影響紅外吸收的主要因素 1). 質(zhì)量和力常數(shù)的影響 ν K M 1 M 21 1+= c m 11 3 0 343 a. 化學(xué)鍵越強(qiáng)， K越大，紅外吸收的頻率越大，波數(shù)越大。 紅外譜圖中，從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的振動信號最強(qiáng)，所以紅外光譜主要研究這個振動能級躍遷產(chǎn)生的紅外吸收峰。它們以一定的次序互相連接，就成為分子的近似機(jī)械模型。 29 偶合常數(shù)只與化學(xué)鍵性質(zhì)有關(guān)而與外加磁場強(qiáng)度或核磁共振儀所用的射頻無關(guān)。 ② 3個 Ha的磁矩都與外加磁場反向平行。 a. 氫核 a的共振吸收峰受氫核 b影響發(fā)生裂分的情況： 氫核 a除受到外加磁場、 氫核 a周圍電子的屏蔽效應(yīng)外，還受到相鄰 C1上的氫核 b自旋產(chǎn)生的磁場的影響。 21 有機(jī)分子中有幾種質(zhì)子，在譜圖上就出現(xiàn)幾組峰。 18 c. 叁鍵 CCHHHo 氫處于屏蔽區(qū)，化學(xué)位移 δ值一般在 。 這樣在有機(jī)分子中加入少量的 TMS， 則 有機(jī)分子的質(zhì)子信號都在 TMS信號的左邊出現(xiàn) 。 這樣使氫核受到外加磁場的影響要比實(shí)際外加磁場強(qiáng)度小，這種效應(yīng)叫屏蔽效應(yīng)。 若固定輻射頻率，可求出共振所需的磁場強(qiáng)度 ——固定輻射頻率掃場。 8 在外磁場 Ho中，取向分為兩種，一種與外磁場平行，另一種與外磁場方向相反。 7 原子核作為帶電荷的質(zhì)點(diǎn)，它自旋也可產(chǎn)生磁矩。 h為普郎克常數(shù) Ho為外加磁場強(qiáng)度 9 從上式可看出，兩種取向的能差與外加磁場強(qiáng)度有關(guān)，外加磁場強(qiáng)度越大，能差越大。信號被接收、放大并被記錄儀記錄。 即屏蔽使吸收移向高場。 δν 樣 － ν T M Sν o 1 06 ( p p m )= TMS： δ= ppm 用 ppm單位表示化學(xué)位移與儀器的射頻和磁場無關(guān)。 環(huán)外質(zhì)子處于去屏蔽區(qū)。 每一組峰的強(qiáng)度，既信號下面積，與質(zhì)子的數(shù)目成正比，由各組峰的面積比，可推測各種質(zhì)子的數(shù)目比（因?yàn)樽孕D(zhuǎn)向的質(zhì)子越多，吸收的能量越多，吸收峰的面積越大）。 當(dāng) Hb的磁矩與外加磁場同向平行時， Ha周圍的磁場強(qiáng)度略大于外加磁場，因此在掃場時，外加磁場強(qiáng)度略 25 當(dāng) Hb的磁矩與外加磁場反向平行時， Ha周圍的磁場強(qiáng)度略小于外加磁場，因此在掃場時，外加磁場強(qiáng)度略大于H時， Ha發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)，在譜圖上得到一個吸收峰。 相鄰的 Hb受它們的影響分裂為 4重峰。 分子中有兩種氫 30 例： ( C H 3 ) 3 C C C H 2 C H 3O 分子中有三種氫 (單峰 , 9H) (四重峰 , 2H) (三重峰 , 3H) ( s , 9H) ( q , 2H) ( t , 3H) 例： ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 O(三重峰 , 6H) ( t , 6H) (多重峰 , 4H) ( m , 4H) (三重峰 , 4H) ( t , 4H) 31 s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet b broad 單峰 二重峰 三重峰 四重峰 多重峰 寬峰 注意： 4). 分裂峰的相對強(qiáng)度 分裂的一組峰中各峰相對強(qiáng)度也有一定規(guī)律。 ① . 雙原子分子 雙原子分子伸縮振動 對于雙原子分子，兩個原子由化學(xué)鍵相連，就像兩個小球用彈簧連接一樣，兩個原子的距離可以發(fā)生變化。 對于一些對稱分子如 H2， N2， Cl2等無紅外吸收。 44 3). 彎曲振動 C H3000cm 1ν伸縮 C H1340cm 1δ彎曲 例： 3. 不同基團(tuán)在紅外頻區(qū)的特征吸收 3 7 0 0 ~ 1 5 0 0 c m 1 由鍵的伸縮振動引起 許多官能團(tuán)在這個頻率區(qū)都有特征吸收。 所以，化合物可能為 1己烯， 51 例 2. 化合物的分子式為 C7H8，紅外光譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。 不帶電荷或帶負(fù)電荷的質(zhì)點(diǎn)不能到達(dá)收集器 。 分子離子峰一般處于質(zhì)荷比最高值。 C l C H C H C lC l C l而 分子中有多氯，且有一種氫 分子量為 166。
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