儀器分析-紫外可見(jiàn)(存儲(chǔ)版)
【正文】 及分子繞其質(zhì)心的轉(zhuǎn)動(dòng)。 Aλ1 = ε aλ1 bca ＋ ε bλ1 bcb Aλ2 = ε aλ2 bca ＋ ε bλ2 bcb 通常采用 AC 標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量測(cè)定。 76 紫外可見(jiàn)吸收光譜法的應(yīng)用 ? 比較光譜法：根據(jù)化合物吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、強(qiáng)度、位置進(jìn)行定性分析。 ? E吸收 帶：苯在 λ＝ 185nm （ E1帶）和 204nm （ E2帶）處有兩個(gè)吸收帶。若無(wú)共軛，與 n→σ* 躍遷差不多，200nm左右； ? 若有共軛體系 ， 波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng) ， 相當(dāng)于 200~700 nm； ? 含不飽和鍵的化合物發(fā)生 π→π* 躍遷 C=O , C=C, C≡C π→π* 躍遷 (K、 B、 E帶 ) ? n電子躍遷到反鍵 π* 軌道所產(chǎn)生的躍遷 ， 這類躍遷所需能量較小 ， 吸收峰在 200~400 nm左右； ? 吸收強(qiáng)度小 ， ? ＜ 102， 弱吸收； ? 含雜原子的雙鍵不飽和有機(jī)化合物 C=S， O=N， N=N 例：丙酮 λmax=280 nm n→π* 躍遷 (R帶 ) ? 發(fā)色團(tuán) ：含 π鍵的不飽和基團(tuán)，能吸收紫外可見(jiàn)光，產(chǎn)生 n→π* 或 π→π* 躍遷的基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán)。 L1時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對(duì)光的吸收 。 物理性因素 難以獲得真正的純單色光 。 (3) 將二元絡(luò)合體系改為三元絡(luò)合體系；選擇適當(dāng) 的波長(zhǎng)和參比溶液來(lái)消除干擾；干擾組分分離 74 吸光光度法的測(cè)量及誤差控制 對(duì)于普通分光光度計(jì)： △ T是一定的（絕對(duì)誤差） （ ) 由讀數(shù)誤差△ T引起的被測(cè)組分濃度測(cè)量的相對(duì)誤差用△ C/C表示（其中 △ C為濃度的絕對(duì)誤差）。 AT 有機(jī)溶劑和表面活性劑 表面活性劑 的加入可以提高顯色反應(yīng)的靈敏度 ，增加有色化合物的穩(wěn)定性 。偶氮胂 Ⅲ 、 PAR等。 2 1 2 1()A A A b c? ? ? ???? ? ? ? ?abcA?苯酚 三氯苯酚 73 顯色反應(yīng)及其影響因素 一、顯色反應(yīng)及其要求 顯色反應(yīng)： 在分光光度分析中，將試樣中被測(cè)組分轉(zhuǎn)變成有色化合物的反應(yīng)。 紫外區(qū)：氫燈、 氘燈 。 ? 吸收峰的形狀、強(qiáng)度及所在位置 —— 定性、定結(jié)構(gòu)的依據(jù)； ? 吸收峰的強(qiáng)度 ——定量的依據(jù) (λmax)； ? 104 強(qiáng)吸收 ? = 103~104 較強(qiáng)吸收 ? = 102~103 中吸收 ? 102 弱吸收 ? 摩爾吸收系數(shù) ? ： 吸光物質(zhì)在 特定波長(zhǎng) 和 溶劑 中的一個(gè)特征常數(shù) ； ? ?值愈大，方法的靈敏度愈高 ； ? ?的 單位： 1 . mol1； 朗伯 比爾定律 A =lgT= lgI0 / Iv= ?CL 朗伯比爾定律是光的吸收的基本定律，適用于所有的電磁輻射和所有的吸光物質(zhì)。 ? 紫外可見(jiàn)光譜的波段 (10800 nm)： 紫外可見(jiàn)光位于 x射線和紅外光區(qū)之間，可細(xì)分為三個(gè)區(qū)域： 遠(yuǎn)紫外光區(qū) (真空紫外 ): 10200nm 近紫外光區(qū) (石英紫外 ): 200400nm 可見(jiàn)光區(qū) : 400800nm ? 分子吸收光譜的產(chǎn)生 ? 紫外可見(jiàn)吸收光譜圖（吸收曲線） 紫外可見(jiàn)吸收光譜示意圖 末端吸收 最強(qiáng)峰 肩峰 峰谷 次強(qiáng)峰 ?max ?min ? A ? 同一濃度的待測(cè)溶液對(duì)不同波長(zhǎng)的光有不同的吸光度； ? 對(duì)于同一待測(cè)溶液 ， 濃度愈大 ， 吸光度也愈大； ? 對(duì)于同一物質(zhì) ， 不論濃度大小如何 ， 最大吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng) (最大吸收波長(zhǎng) λmax) 不變 ， 并且曲線的形狀也完全相同 。 ? 信號(hào)顯示器 可見(jiàn)光區(qū)： 鎢燈 作為光源，波長(zhǎng)范圍在 400～ 2500nm。 等吸收點(diǎn)法：選擇測(cè)量波長(zhǎng)與參比波長(zhǎng) 波長(zhǎng)組合的選擇 2? 1? 1??干擾組分在所選的兩波長(zhǎng)處具有相同的
法律信息相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1