紫外-可見分光光度法(1)(存儲版)
【正文】 ， 紅移增大 紫外 可見吸收光譜的應(yīng)用 1 定性分析 不同的有機(jī)化合物具有不同的吸收光譜。 (2) 石英 棱鏡：石英棱鏡可使用的波長范圍較寬 ， 可從 185 ~ 4000nm， 可用于 紫外 、 可見和近紅外 三 個光域 。 3 硒光電池 ：范圍為 300~800nm，其中 500 ~ 600nm最為靈敏。 吸光度的加和性 如有一復(fù)雜試樣，其中含有幾個組分，各個組分都有各自的吸光系數(shù) ε ，濃度 c和吸光度 A，那么溶液的吸光度等于各組分的吸光度之和： A=A1+A2+A3+… +An = ε 1c1b+ ε 2c2b+ ε 3c3b+… +ε nb ? 例 1 某有色溶液，用 1cm比色皿時其透射比為 T，如改用 2cm比色皿時其透射比為多少？ 解 ? 例 2 已知某一有機(jī)化合物，在波長 520 nm處的摩爾吸光系數(shù)為 104L/（ mol cm)，今用 2cm的吸收池，在該波長處測得的吸光度為 ，求有色化合物的濃度？ 解： c=A/εb=( 104 2)= 106 1222lg101 1 02 1 0abcacacA T a b cTb c m T Tb c m T T???? ? ??? ? ?? ? ?：：三、 吸光系數(shù) 1．吸光系數(shù)的 物理意義 ：單位濃度、單位厚度的吸光度 E=A/(bc) ? 當(dāng) b以 cm, c以 g/L為單位時 , 吸光系數(shù)以 a表示 : A=acb ? 當(dāng) b以 cm, c以 mol/L為單位時 , 摩爾吸光系數(shù)以 ε表示 A=εcb 四、偏離朗伯－比爾定律的因素 ? 依據(jù) LamberBeer定律， A與 C關(guān)系應(yīng)為經(jīng)過原點(diǎn)的直線。 4．非平行光的影響： ?使光程 ↑ ， A↑ ，吸收光譜變形 （二）化學(xué)因素 ? Beer定律適用的另一個前提： 稀溶液 ；濃度過高會使 C與 A關(guān)系偏離定律 。精密吸取，又臵 100ml容量瓶中，加水至刻度。 3．反射光和散射光的影響： ?反射光（ 吸收池內(nèi)外界面間產(chǎn)生的 ）和散射光（ 顆粒較大的吸收質(zhì)點(diǎn)產(chǎn)生的 ）均是入射光譜帶寬度內(nèi)的光直接對 T產(chǎn)生影響，產(chǎn)生 假吸收的 現(xiàn)象，使 T↓ ， A↑ ，吸收光譜變形。 二、紫外 可見分光光度計的類型 單光束分光光度計 雙光束分光光度計 雙波長分光光度計 ?特點(diǎn)： ? 使用時來回拉動吸收池 （ 輪流通過 參比溶液和樣品溶液 ） → 移動誤差 ? 結(jié)構(gòu)簡單 ， 操作方便 ， 維修容易 （一）單光束分光光度計 光電倍增管 切光器 光閘 比色皿 單色器 單光束分光光度計原理圖 （二）單波長雙光束分光光度計 ?特點(diǎn) ： ? 不用拉動吸收池 (同時 通過參比溶液和待測溶液 ） ， 可以減小移動誤差 ? 可以自動掃描吸收光譜 光閘 單色器 切光器 參比 光電倍增管 雙光束分光光度計原理圖 樣品溶液 （三）雙波長分光光度計 單色器 單色器 吸收池 接收器 λ1 λ1 λ2 λ2 雙波長分光光度計原理圖 ?特點(diǎn)： 定量基礎(chǔ)： ΔA=A ?1 A?2 ? 可消除干擾和吸收池不匹配引起的誤差，不需要參比溶液。 （四）檢測系統(tǒng) 1 功能：檢測信號、測量單色光透過溶液后光強(qiáng)度變化的一種裝臵。 第二節(jié) 紫外－可見分光光度計 圖 紫外 可見分光光度計 1：光源； 2：單色器； 3吸收池； 4檢測系統(tǒng)； 5顯示系統(tǒng) 一 主要部件與性能 （一） 光源 ? 白熾光源：鎢燈或鹵鎢燈－可見光源 350～ 1000nm ? 氣體放電光源：氫燈或氘燈－紫外光源 200～ 360 nm 基本要求 所需的光譜區(qū)域內(nèi)能夠發(fā)射 連續(xù)輻射 足夠的輻射 強(qiáng)度 良好的 穩(wěn)定性 輻射 能量 隨波長的 變化 應(yīng)盡可能 小 （二） 單色器 1 單色器：能從光源輻射的復(fù)合光中分出單色光的裝臵 2 組成：狹縫 、 色散元件 （ 棱鏡 ， 光柵 ） 3 棱鏡色散原理：依據(jù)不同的波長光通過棱鏡時有 不同 的折射率 而將不同波長的光分開 。 （ 3） 溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)無明顯吸收 。 E帶可分為 E1和 E2二個吸收帶。 ? 由 共軛雙鍵 （兩個雙鍵被一個單鍵隔開時稱為共軛體系）中躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為 K（ π－ π*）帶。 (4)助色團(tuán) :本身無紫外吸收 ， 含有 孤對電子 ， 可使生色團(tuán)吸收峰向 長波 方向移動并 提高吸收強(qiáng)度 的一些官能團(tuán) 。因此，分子的能量變化 E為各種形式能量變化的總和： 其中 Δ Ee最大 ： 120eV。 普朗克方程 ： E = hv， 式中的 h叫普朗克常量(Planck constant), 其值為 1034 J第三章 紫外－可見分光光度法 ?紫外－可見吸收光譜 ?紫外－可見分光光度計 ?朗伯－比爾定律 ?分析條件的選擇 ?測定方法 第一節(jié) 紫外－可見吸收光譜 ?光學(xué)分析基礎(chǔ) ?紫外 可見吸收光譜 ?影響紫外 可見吸收光譜的因素 ?紫外－可見吸收光譜的應(yīng)用 一 電磁輻射的性質(zhì) 光學(xué)分析法 ：根據(jù)物質(zhì) 發(fā)射 的電磁輻射或電磁輻射與物質(zhì) 相互作用 建立起來的一類分析方法。 波數(shù) ：是 1cm內(nèi)波的數(shù)目 ?=1/?。 ? 能級組成：除了電子能級外，分子吸收能量將伴隨著分子的 振動和轉(zhuǎn)動 ，即同時將發(fā)生振
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