【正文】 形分子絡(luò)合物的離解速率較低，這種行為影響了金屬離子的還原過程。另外，通過考察溶液的最大吸收波長和最大吸收峰強度的強度表明：，溶液的最大吸收波長從527nm減小至518nm，峰形變尖銳，峰寬變窄，表明以高代數(shù)樹形分子為模板制備的金納米簇的粒徑更小，粒徑分布更均一。圖c表明，粒徑為2nm到3nm的金粒子占多數(shù)，也存在相當數(shù)量的粒徑為1nm的金粒子。對于低代數(shù)（、）的PAMAM樹形分子而言，TEM照片表明金納米粒子的直徑分布寬，范圍從2nm18nm，大部分粒子直徑遠遠大于PAMAM樹形分子本身的直徑,所以只能形成一種金納米粒子外圍環(huán)繞PAMAM樹形分子的拓撲學結(jié)構(gòu)，、 樹形分子粒徑小，具有敞開式的拓撲學結(jié)構(gòu)，樹形分子內(nèi)部沒有形成空腔，因此不能把金納米粒子控制在樹形分子內(nèi)部，從而出現(xiàn)納米粒子大小不均一，分布不均勻的現(xiàn)象。（2）設(shè)計合成了一種具有pH響應(yīng)的全親水性嵌段聚合物PDMAEMAbPPA，其在水溶液中，隨著pH變化可以形成不同尺寸的膠束或線團聚集體?！鏃l件下繼續(xù)反應(yīng)12小時，后進一步加入稀釋后的鹽酸350ml（1 00ml/250ml），攪拌至整個反應(yīng)體系溶解。而后減壓蒸餾：，℃餾份。真空封管，80℃。滴加20ml硼氫化鈉水溶液。把經(jīng)過離心與清洗過后的樣品溶于水中，并滴于銅網(wǎng)上去做透射電鏡(TEM)，結(jié)果如圖3所示。比較曲線A與B的各吸收峰，前者消失，后者紅移到更高的區(qū)域( cm1)；另外屬于胺I、胺II和胺III的伸縮振動峰， cm cm1也都發(fā)生了移動， ； cm1。位于δ=，這可能是由于嵌段聚合物分子量過大而沒顯示出來。這里透射率的變化我們認為是來之于PDMAEMAbPPA嵌段聚合物膠束或線團的形成。在不同的pH值的條件下，由于羧基與氨基的電離數(shù)不同，分子將帶不同電荷，隨著pH增加，聚合物形成膠束線團膠束的交替變化。在這種條件下制備得到納米銀在不同pH環(huán)境里，形成不同聚集形態(tài)，等離子吸收峰也不一樣，是一種pH響應(yīng)的智能化粒子，將在分析和生物領(lǐng)域中有應(yīng)用前景。粒子分散性比較好；，粒子都聚集在一起。如圖所示，在pH==，這兩者分別對應(yīng)聚合物鏈上的一個高電荷密度區(qū)和一個低電荷密度區(qū)，即等電點；，透射率幾乎沒有什么變化。圖6A中δ=(如圖所示)，說明二硫代酯已經(jīng)接到了大分子PDMAEMA上，其主鏈和側(cè)鏈上一CH2或一CH3的H原子上的化學位移分別對應(yīng)于如圖所示的b、c、d、e、f、g和h峰，積分面積與理論值(2：2：6：2：3)幾乎一致，這些結(jié)果說明了用RAFT方法聚合得到大分子PDMAEMA。如圖所示，在5004000cm1區(qū)域都存在很強的吸收峰。其結(jié)構(gòu)由13CNMR來確證，如圖8，具體峰的歸屬如下：A3( ppm，1C)，b3( ppm，1c)，c3(5 ppm，1c)，d3( ppm，1C)，e3( ppm，1c)，f3 and h3( ppm，2c)，g3( ppm，2c)，m3( ppm，12C or lC)。、分別得到2和3號三個樣品。然后加入攪拌子及水/THF混合溶劑。將二甲氨基乙醇15ml與125m1二氯甲烷混合于三口燒瓶中，在0℃下攪拌，同時通N2約半個小時，而后滴加l3mlα甲基丙烯酰氯，兩小時內(nèi)加完，℃下，攪拌四個小時結(jié)束反應(yīng)?！胬^續(xù)反應(yīng)，保持反應(yīng)體系回流反應(yīng)4小時。首次研究發(fā)現(xiàn)帶有胺基的超支化聚合物也可以作為納米銀的分散劑來制備穩(wěn)定納米銀，通過調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度與反應(yīng)物(AgN03)的量就能控制納米銀的尺寸與分布。 利用這些有限的數(shù)據(jù)來推測PAMAMAu納米復(fù)合物是如何形成的amp。上圖a表明,，大小不均一,直徑范圍從,大部分粒子的粒徑為4nm到6nm。由圖可見，在波長為340nm的位置出現(xiàn)了紫外吸收峰/這是酯端基樹形分子的特征紫外吸收峰。圖5 The UVvis spectra of colloidal Ag nanoparticles (a)5mA，(b)10mA，(c)20mA3 可控納米銀的研究現(xiàn)狀 以樹形高分子為模板制備金納米簇在水或有機溶劑中,以樹形分子為模板可以制備多種貴金屬納米簇。因此轉(zhuǎn)速對納米銀的生成有一定影響，轉(zhuǎn)速過慢或過快會導致納米銀溶膠在電解液中不能充分分散，不利于納米銀粒子的分布。銀納米粒子吸收峰的位置始終在420nm附近，只是其吸收強度隨電解時間延長而增加，吸收峰寬度也有一定的變化。 對納米銀粒徑分布規(guī)律的影響 攪拌方式的影響當以機械攪拌代替超聲方式時，根據(jù)機械攪拌特點，所得納米顆粒應(yīng)相對比較均勻，而且從實驗現(xiàn)象來看，隨電解時間延長電解質(zhì)溶液的顏色從淺黃色逐漸加深到深黃色直到黃褐色，直到電解結(jié)束也沒有發(fā)現(xiàn)灰色沉淀物出現(xiàn)。這可能是過多的分散穩(wěn)定劑形成了交連網(wǎng)絡(luò)，這種交連網(wǎng)絡(luò)在空間上對自相似結(jié)構(gòu)的形成起阻礙作用。結(jié)果如圖1所示，從圖1可見隨著溫度從0℃升高到40℃,銀的粒度從106 nm下降到9 nm，但是溫度再升高時,粒度卻不斷增大。高分子可以提供穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)空間，限制晶粒的繼續(xù)生長，防止粒子聚集，給納米晶粒帶來高動力學穩(wěn)定性，如Dendrimer、PAMAM等。 高分子模板制備納米粒子的機理（1）膠束模板高分子微凝膠是一類以分子內(nèi)和分子間交聯(lián)所形成的高分子三維網(wǎng)絡(luò)為骨架，包含大量溶劑的微球材料。最后，新的金屬離子和還原劑被引入用來活化DNA，隨即金屬離子開始生長，先被還原的金屬對后續(xù)的金屬離子的還原起催化作用。活化過程是至關(guān)重要的，它使盡可能多的金屬種子在生物分子上產(chǎn)生和生長。他們首先把單鏈DNA(kDNA)固定在兩個功能化的電極表面上，然后用銀離子溶液處理DNA，銀離子取代DNA上天然的鈉對離子后。它是由兩種不同的聚合物組成，在合適的溶劑中能形成含有可溶冠狀物和不溶核的納米尺寸的膠束。通過控制C護濃度和沉淀劑的濃度可以調(diào)節(jié)CdS在顆粒表面的結(jié)晶速度，以形成包覆較均勻的薄層除去模板聚合物(苯/丙乳膠粒)，得到CdS納米球殼層材料。 合成高分子模板法（1）高分子膠束模板高分子膠束模板法合成納米材料是通過高分子形成凝膠，這些凝膠是一類以分子內(nèi)和分子間交聯(lián)所形成的高分子三維網(wǎng)絡(luò)為骨架，以此作為模板制備納米材料的方法。C時發(fā)生逆．Michael3D成。在目前研究中，樹狀大分子因為具有獨特的結(jié)構(gòu)，特別適合做金屬納米粒子的主體，主要原因是：(1)樹狀大分子模版本身具有非常均勻的組成和結(jié)構(gòu)，因此可以產(chǎn)生精致的納米粒子復(fù)制品；(2)納米粒子因被封裝于樹狀大分子內(nèi)或樹狀大分子問而保持穩(wěn)定，因此不會產(chǎn)生聚集；(3)被封裝的納米粒子由于空間效應(yīng)而受到抑制，因此樹狀大分子表面仍然是活潑的，可以參與其它反應(yīng)：(4)樹狀大分子的分枝可作為選擇性門戶，以控制小分子(基質(zhì))接近被封裝的納米粒子；(5)樹狀大分子表面端基可控制雜化納米復(fù)合材料的溶解度，還可促進表面與其他聚合物的連接。30)nm，聚合物嵌段的平均直徑為360(177。 無機物模板法近年來，具有一維棒狀結(jié)構(gòu)的納米材料的合成及其特性的確定已取得了重要的進展。用模板法制備材料可以追溯到1970年， nln的多種金屬線。這一方法制備的復(fù)合材料的填充粒子分散均勻，粒子的納米特性完好無損，同時在位填充過程中只經(jīng)過一次聚合成型，不需熱加工，保證基體各種性能的穩(wěn)定。納米復(fù)合材料與常規(guī)的無機填料／聚合物復(fù)合體系不同，不是有機相與無機相的簡單混合，而是兩相在納米尺寸范圍內(nèi)復(fù)合而成。 (4)宏觀量子隧道效應(yīng)：微觀粒子具有穿越勢壘的能力稱之為隧道效應(yīng)。由于顆粒尺寸變小引起的宏觀物理性質(zhì)的變化稱為小尺寸效應(yīng)。 (1)小尺寸效應(yīng)：隨著顆粒尺寸的變小，在一定條件下會引起顆粒性質(zhì)的變化。表面效應(yīng)主要表現(xiàn)為熔點降低，比熱增大等。當納米材料為分散相，有機聚合物為連續(xù)相時，就是聚合物基納米復(fù)合材料。 原位聚合法原位聚合法應(yīng)用在位填充使納米粒子在單體中均勻分散，然后在一定條件下就地聚合，形成復(fù)合材料。模板法就是以主體的構(gòu)造和構(gòu)型去控制、影響和修飾所得客體的尺寸、形貌和性質(zhì)等因素的方法。根據(jù)模板所用材料的不同可以分為無機物模板和有機高分子模板兩種。他們獲得的這種金嵌段的直徑大致為400(177。在許多情況下，大分子模版可通過化學或熱力學方法轉(zhuǎn)移，只剩下赤裸的納米材料，該技術(shù)的明顯優(yōu)點是可制備各種形狀、體積和化學組成的高度單分散性粒子。C)，而PAMAM樹狀大分子在溫度高于100。合成高分子模板包括高分子膠束模板、高分子纖維模板以及高分子自組裝體模板；天然高分子模板又可以分為DNA模板、蛋白質(zhì)模板和多糖模板。古國華等同用P(C9一AA)兩親性共聚物做乳化劑而得到的大顆粒乳膠粒做模板來制備cdS的納米殼層材料。二嵌段共聚物膠束的單層膜也是這樣一種模板。Braun等人很好地證明了DNA分子作為模板的可行性。用DNA為模板制備金屬納米粒子的原理是：首先金屬配合物結(jié)合在生物分子上得到金屬反應(yīng)位點，使DNA活化。為了減緩反應(yīng)速率和阻止膠體在溶液中生長，有時要使用稀釋的還原劑。張勝義等以葡苷聚糖作為模板誘導生成了球形和棒狀納米硒，其方法是：前驅(qū)體亞硒酸(H2SeO3)首先分散在葡苷聚糖的微環(huán)境中，然后被隨后加入的抗壞血酸(VC)還原成單質(zhì)硒，由于此時生成硒被葡苷聚糖原位吸附包裹，可有效地阻止初生的硒粒子間的結(jié)合和團聚，并減緩、控制粒子的生長，從而使納米硒穩(wěn)定存在于溶液中。在制各納米材料中可作為分散劑、絡(luò)合轉(zhuǎn)化劑和模板劑。粒度檢測時納米銀粉先用超聲分散處理,打開松散的團聚