【正文】 （4） CH2=CH—CH3 + 3O2 3CO+ 3H2O (5) CH2=CH—CH3 + O2 CH2 =CH—CHO+ H2O （6） CH2=CH—CH3 + O2 CH2 =CH—COOH+ H2O (7) CH2=CH—CH3 + O2 CH3—CO—CH3 (8) CH2=CH—CH3 + NH3 + O2 CH3CH2CN + 2H2O (9)毗鄰于撫順中國石油撫順石化公司石油二廠上述反應(yīng)以生成乙腈與氫氰酸為主，還有少量的二氧化碳、丙烯酸、丙烯醛、丙酮、丙腈等。反應(yīng)溫度(出口)399～427℃,壓力稍高于常壓。由表41可以看出,反應(yīng)氣組成中有易溶于水的有機(jī)物及不溶或微溶水的惰性氣體,因此可以用水吸收法將它們分離。氨中和塔除脫氨外,還有冷卻反應(yīng)氣的作用,在有些流程中也稱急冷塔。 反應(yīng)氣經(jīng)氨中和塔下段和中段酸洗后進(jìn)入上段,在篩板上與中性水接觸,洗去夾帶的硫酸溶液殘沫,溫度冷卻至40℃左右。由丙烯腈在水中溶解度可知,用降低吸收溫度的辦法來增加吸收丙烯腈的量效果不明顯。丙烯腈與乙腈的分離則要麻煩得多。萃取水與進(jìn)料中丙烯腈的質(zhì)量比(S/F,簡稱萃取水比),是萃取解吸塔操作的控制因素,隨著萃取水用量的增大,乙腈和丙烯腈愈易分離,除能比較徹底地分出氫氰酸和丙烯腈外,還可使成品中的種即是口惡唑含量下降,唑的存在,會使聚丙烯腈纖維色澤由白變黃。萃取解吸塔中部抽出乙腈水溶液,其中乙腈含量較高。解吸塔釜液用泵送至四效蒸發(fā)系統(tǒng),將含氰水逐級提濃,蒸發(fā)凝液送氨中和塔上部,作中性洗滌水用,提濃液少部分送去焚燒,大部分進(jìn)入氨中和塔中部,以提高主、副產(chǎn)品的得率。 乙腈精制工藝圖44乙腈精制工藝流程圖由解吸塔來的乙腈水溶液用泵打入乙腈塔,由塔頂分出乙腈含量約50%的粗乙腈。在NaOH存在下，氰醇受熱分解成氫氰酸、醛、酮等，在堿性條件下，氰醇還會發(fā)生水解反應(yīng)放出氨氣。生產(chǎn)上，選取的反應(yīng)溫度為65～75℃，反應(yīng)時間l～ h，系統(tǒng)pH 9～12，NaOH略微過量。即將粗乙腈先在減壓塔中精餾，該塔頂?shù)玫胶枯^低的水和乙腈的共沸物，然后再將此共沸物送到加匾塔精餾，該塔頂蒸出含水量較高的水和乙腈的共沸物，塔底部側(cè)線得到脫水后的乙腈。二效蒸出的水蒸氣經(jīng)冷凝器、排空冷卻器冷凝冷卻，凝液進(jìn)急冷水槽，不凝氣通過水環(huán)式真空泵排出。5）資金來源：化工廠的初期建設(shè)需要大量的資金注入，因此生產(chǎn)規(guī)模要以能和各種渠道提供的資金數(shù)量相適應(yīng)而又不影響總的經(jīng)濟(jì)效益為原則來確定。 按照目前碳四原料組成，新建裝置產(chǎn)品方案如下： 產(chǎn)品： 丙烯腈：180000噸/年，全部送罐區(qū)作為商品銷售。（五）本項(xiàng)目輔助設(shè)施及公用工程系統(tǒng)如下： 1. 新建18萬噸/年丙烯腈裝置生產(chǎn)污水及初期污染雨水管網(wǎng)，由本企業(yè)裝置收集后集中排入污水處理場進(jìn)行處理； 2．本項(xiàng)目消防及消防水系統(tǒng)依托撫順市消防系統(tǒng)；（六）本項(xiàng)目公用工程系統(tǒng)如下：1. 本項(xiàng)目所需蒸汽，依托熱力工程供熱管網(wǎng)提供；2. 依托撫順市循環(huán)水系統(tǒng)，其容量滿足18萬噸/年丙烯腈裝置建設(shè)生產(chǎn)用水量。以避免為了新建企業(yè)需要修建過長的專用交通線，增加新企業(yè)的建廠費(fèi)用和運(yùn)營成本。 選址概述 廠址選擇是工業(yè)基本建設(shè)中的一個重要環(huán)節(jié)，是一項(xiàng)政策性、技術(shù)性很強(qiáng)、牽涉面很廣、印象很深遠(yuǎn)的工作。與此同時撫順市靠近大連，丹東，營口等港口，這也大大增加了產(chǎn)品的銷售渠道，能夠進(jìn)一步開拓市場。這里煤炭、電力、油母頁巖、煤層氣等資源豐富，是全國重要的能源基地。 選址理由 之所以選擇該廠址，是因?yàn)闁|洲區(qū)是撫順市工礦企業(yè)集中的重工業(yè)城區(qū)。由于東洲區(qū)是撫順市工業(yè)園建有大型石油化工廠及腈綸生產(chǎn)廠，原料的來源和產(chǎn)品的銷售問題有了很好的解決。廠址應(yīng)避離抵低于洪水位或者在采取措施后不能確保不受水淹地段；廠址的自然地形應(yīng)有利于廠房和管線的布置，內(nèi)外交通聯(lián)系和場地的排水。廠址應(yīng)靠近水量充足的水質(zhì)良好的水源地，當(dāng)有城市供水、地下水和地面水三種供水條件時，應(yīng)該進(jìn)行經(jīng)濟(jì)技術(shù)比較后選用。（三）根據(jù)實(shí)際情況，充分利用土地，合理規(guī)劃。裝置年操作時數(shù)為：7920小時，連續(xù)生產(chǎn)。表51 產(chǎn)品生命周期階段序號發(fā)展階段增長趨勢和特征成本利潤1投入期增長率不穩(wěn)定，新產(chǎn)品剛投產(chǎn)，開始進(jìn)入市場成本很高0前期虧損隨著產(chǎn)量增大而上升成本緩慢上升0后期虧損隨著產(chǎn)量增大而下降成本保持平穩(wěn)=02成長期增長率10%，大量進(jìn)入市場，開始有微利市場成本開始下降03成熟期增長率10%，產(chǎn)量最大，銷售量最多，贏利最多成本最低04衰退期增長率急劇下降，產(chǎn)品開始陳舊化，處于被淘汰狀態(tài)，贏利下降，甚至出現(xiàn)虧本成本升高0/0 4）其他原料情況：除了丙烯，氨氣為原料之一外，還需要有其他的化工原料進(jìn)行輔助生產(chǎn)，所以其他原料的來源和價格對產(chǎn)品的生產(chǎn)也有著一定的影響。 硫胺回收精制工藝 圖45硫胺回收精制工藝流程該段工藝采用雙效逆流蒸發(fā)結(jié)晶工藝流程回收硫胺，一種采用負(fù)壓雙效逆流蒸發(fā)結(jié)晶方式生產(chǎn)硫酸銨的工藝，兩效分別由蒸發(fā)結(jié)晶和蒸發(fā)提濃兩套設(shè)備組成，利用真空泵和兩效之間的連通管保持兩效蒸發(fā)均在負(fù)壓下運(yùn)行。③脫水 化學(xué)處理槽蒸出的乙腈,含水約15%,乙腈與水是一個完全互溶的二元共沸體系，因此采用普通精餾技術(shù)只能得到水與乙腈的共沸物。但是，提高溫度、增加NaOH用量又會增加乙腈的水解速度，降低乙腈收率；延長反應(yīng)時間需要加大反應(yīng)釜的容積；提高系統(tǒng)的pH需要提高設(shè)備材質(zhì)的等級。裝置改造前大，不僅操作條件惡劣，還使大量乙腈分解。在氫氰酸的貯槽中可加入少量磷酸作穩(wěn)定劑。為減少聚合,降低精餾塔操作溫度,精餾塔采用真空操作,%以上的成品丙烯腈。油相中含丙烯腈80%以上、氫氰酸10%左右,水約8%左右,并含有微量其它雜質(zhì),如丙烯醛、丙酮和氰醇等。水和丙烯腈相對揮發(fā)度小,但因能形成部分互溶溶液,即使水進(jìn)入塔頂丙烯腈中,也能在分層器中分離開來。例如,在30℃時,%,因此,將共沸混合物蒸出并冷凝后,就可得到油相和水相,油相為含丙烯腈90%以上的粗丙腈,水相含水90%以上。在35℃下,氫氰酸和乙腈能全溶于水,由丙烯腈物化性質(zhì)可知,%(w),因此要求有足夠多的吸收水,將丙烯腈完全吸收下來,但吸收水過多,不僅稀釋了丙烯腈,給后續(xù)工序增加負(fù)荷,而且會增加含氰廢水量。由于溫度僅從84℃降至80℃,產(chǎn)生的冷凝液不多,也可減輕稀硫酸溶液的處理量。 ⑤溶解在水中的氨,能與反應(yīng)氣中的CO2反應(yīng)生成碳酸氫銨,在吸收液加熱解吸時,碳酸氫銨又被分解為氨和CO2而被解吸出來,再在冷凝器中重新化合成碳酸氫銨,造成冷凝器及管道堵塞。從反應(yīng)器出來的物料組成,視采用的催化劑和應(yīng)條件的不同而有差異。純度為97%～99%%～%的液氨,分別用水加熱蒸發(fā)(水被冷卻,用作吸收塔的吸收劑)再經(jīng)過熱器預(yù)熱到70℃左右,計(jì)量后兩者進(jìn)入混合器,經(jīng)計(jì)量后進(jìn)入混合器與氨氣、丙烯混合。同時需要考慮原料來源、基礎(chǔ)設(shè)施、運(yùn)輸條件等方面，因此，建廠擬位于撫順市東洲區(qū)，毗鄰于撫順中國石油撫順石化公司石油二廠。截至2011年，全球丙烯腈能力約為695萬噸，并且因裝置關(guān)閉超過開工的新增能力，世界丙烯腈供應(yīng)顯得較為緊張。目前，我國丙烯腈生產(chǎn)企業(yè)也全部采用丙烯氨氧化法生產(chǎn)丙烯腈。 綜述 在第二次世界大戰(zhàn)期間，德國開發(fā)了環(huán)氧乙烷和氫氰酸合成丙烯腈的氰乙醇法工藝生產(chǎn)丙烯腈、后來，德國法本公司又開發(fā)了乙炔嗯哼氫氰酸直接合成丙烯腈的方法。聚丙烯酰胺 國內(nèi)聚丙烯酰胺生產(chǎn)工藝技術(shù)選擇性多，引進(jìn)難度較小，也可采用國內(nèi)技術(shù)。競爭較激烈。市場前景和盈利能力并不樂觀，不宜作為丙烯腈主要配套發(fā)展產(chǎn)品。丙烯酸生產(chǎn)技術(shù)以丙烯直接氧化法為主，目前基本沒有以丙烯腈為原料直接生產(chǎn)丙烯酸的裝置。它在石油化工中常作為丁二烯，異戊二烯餾分的抽提劑，是重要的醫(yī)藥，農(nóng)藥，染料以及合成香料的原料和中間體，也可作為分析試劑應(yīng)用與高效液相色譜分析。 (5)吉林石化公司吉林石化公司的前身是吉林化學(xué)工業(yè)公司（簡稱吉化），是國家“一五”期間興建的以“三大化”為標(biāo)志的第一個大型化學(xué)工業(yè)基地。主要產(chǎn)品包括合成樹脂（聚乙烯、聚丙烯、ABS）、合成橡膠（丁苯橡膠、丁腈橡膠）、尿素、有機(jī)和無機(jī)（濃硝酸、催化劑）等化工產(chǎn)品。聚乙烯裝置6套，分別于1986年6月、2005年6月和2012年建成投產(chǎn)，生產(chǎn)能力111萬噸/年；聚丙烯裝置1986年6月建成投產(chǎn)，生產(chǎn)能力10萬噸/年；ABS裝置1997年8月建成投產(chǎn)。2012年，國家科技部“863”重點(diǎn)攻關(guān)項(xiàng)目120萬噸/年乙烯改擴(kuò)建工程建成投產(chǎn)，宣告我國首個國產(chǎn)化大型乙烯成套技術(shù)工業(yè)化獲得成功，徹底改變了半個多世紀(jì)以來乙烯技術(shù)依賴進(jìn)口的被動局面，極大地提升中國石油化工行業(yè)在國際煉化領(lǐng)域話語權(quán)。2003年至2009年，上海石化開展以優(yōu)化結(jié)構(gòu)和實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展為主線的結(jié)構(gòu)調(diào)整工程（五期工程）建設(shè)。一期工程于1974年打樁，1976年建成投產(chǎn)，建設(shè)了以生產(chǎn)乙烯，滌綸，維綸，腈綸以及塑料為主的18套生產(chǎn)裝置。丙烯酰胺上升較快，未來幾年的需求增速為 2%。 西歐丙烯腈生產(chǎn)主要集中在德國Erdoelhenie、巴斯夫、PCK公司，意大利EniChem公司，以及荷蘭帝斯曼、西班牙雷普索爾等公司，總產(chǎn)能133萬噸/年，%。2011年我國丙烯腈主要進(jìn)口來源地及進(jìn)口量見表，國內(nèi)丙烯腈的下游應(yīng)用領(lǐng)域和下游用戶相對集中，因此國內(nèi)丙烯腈的進(jìn)口省市也相對集中，主要集中在江蘇省及浙江省。12月上半月，中國，日本，韓國和臺灣的丙烯腈廠商降低負(fù)荷生產(chǎn)導(dǎo)致現(xiàn)貨供應(yīng)不足，導(dǎo)致年底價格小幅回升。預(yù)計(jì)2006 ；ABS /SAN ；；。目前我國丙烯腈的主要消費(fèi)領(lǐng)域是腈綸纖維，約占總需求量的55%；其次是ABS / SAN 樹脂、丙烯酰胺和丁腈橡膠。 化工科技第20卷廠、韓國泰光和美國綠湖的丙烯腈裝置停車檢修影響，中國石化發(fā)展公司(CPDC)的裝置出了事故后，CPDC在4月5日停下了高雄9．5萬t／a丙烯腈生產(chǎn)線中的一條生產(chǎn)線，丙烯腈市場供應(yīng)不足，價格大漲，4月份東南亞丙烯腈價格更是上沖至2 900美元／t。全球丙烯腈需求的年增長率預(yù)計(jì)為2～ %，腈綸需求預(yù)計(jì)平緩，需求年增長率預(yù)計(jì)為5%，丙烯酰胺需求年增長率預(yù)計(jì)為6～7%。2008年以來，由于需求減少，腈綸纖維生產(chǎn)商的開工率低達(dá)60%，產(chǎn)量大幅下滑。 國內(nèi)外丙烯腈消費(fèi)情況市場分析人士表示，2008年全球丙烯腈需求比2007年下降了約15%，這是丙烯腈歷史上需求降幅最大的一年。2011年，我國丙烯腈產(chǎn)量為11O．9萬噸，%，%。 表22 2006～2011年世界丙烯腈產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表單位：萬噸/年年份200620072008200920102011產(chǎn)能617617617670695產(chǎn)量553570590600開工率%%%% 國內(nèi)現(xiàn)狀：近年，隨著國內(nèi)丙烯腈裝置的陸續(xù)投產(chǎn)，國內(nèi)丙烯腈生產(chǎn)能力明顯增長。下圖為2008年全球丙烯腈產(chǎn)能分布圖： 表21 全球丙烯腈主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)表 單位：萬噸/年序號企業(yè)名稱國家或地區(qū)產(chǎn)能備注1英力士集團(tuán)德國、美國2旭化成日本、臺灣40萬噸以丙烷為原料3Ascend 性能材料公司美國4吉林石化公司中國吉林市2010年擴(kuò)建5臺塑中國臺灣省6巴斯夫英國287東西石化公司韓國8上海賽科中國上海9帝斯曼荷蘭10Tac Kwana工業(yè)韓國11臺灣石化中國臺灣省2010年擴(kuò)建12氰特工業(yè)美國13DiaNitrix Co Ltd日本14LUKOIL俄羅斯15Mitsubishi Rayon日本16BP美國 近期國外丙烯腈擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃報道不多，主要是Saudi Japanese Acrylontrile Co SABICAsahi和三菱的合資企業(yè)2013年將在沙特建設(shè)一套20萬噸/年丙烯腈工廠；，由TongSuh石化和Asahi的子公司建設(shè)。 據(jù)英國 Teon OrbiChem 公司分析,近年來,因裝置關(guān)閉超過開工的新增能力，世界丙烯腈供應(yīng)顯得較為緊張。a1，韓國 萬t a12004年達(dá)到 萬t丙烯腈與丁二烯共聚可制得丁腈橡膠，具有良好的耐油性，耐寒性，耐磨性，和電絕緣性能，并且在大多數(shù)化學(xué)溶劑，陽光和熱作用下，性能比較穩(wěn)定。由于分子結(jié)構(gòu)帶有C=C雙鍵及CN鍵，所以化學(xué)性質(zhì)非常潑，可以發(fā)生加成、聚合、腈基及氫乙基化等反應(yīng)。 本項(xiàng)目有助于改善國家能源結(jié)構(gòu)，保障國家能源安全。并且國內(nèi)開發(fā)的丙烯腈生產(chǎn)中的催化技術(shù)正迅速發(fā)展。本項(xiàng)目以丙烯和氨氣為主要原料，其來源于撫順中國石油撫順石化公司石油二廠。 中國石油化工總公司《石油化工項(xiàng)目可行性研究報告編制規(guī)定》（2005 年版）；216。而我國2012年的丙烯產(chǎn)能1800萬噸/年，產(chǎn)量1500萬噸，其中約75%用于生產(chǎn)聚丙烯，基于丙烯原料的有機(jī)化工產(chǎn)業(yè)明顯低于全球平均水平。 《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》 、《中華人民共和國勞動安全法》等相關(guān)的國家法律、法規(guī)。 廠區(qū)建設(shè)意義目前世界上丙烯的下游產(chǎn)品中，產(chǎn)量最高的聚丙烯已接近飽和，而丙烯腈市場正處于成長過程，需求增長速度快，市場前景較好