【正文】 ％。　　反應(yīng)式(2)為單組分聚氨酯密封膠與潮氣接觸而固化的反應(yīng)式。另外，密封膠的施膠厚度比涂料、膠粘劑厚，并且一般填充于縫隙中，因而單組分膠的固化還受水分在膠中滲透速率的影響，通常是表層先凝膠，再緩慢地?cái)U(kuò)展到內(nèi)層，要達(dá)到完全固化一般需數(shù)天甚至數(shù)周時(shí)間。不過(guò)由于單組分PU密封膠NCO含量較低，在制備過(guò)程中應(yīng)避免與空氣中的濕氣接觸，因而必須是密閉式混合設(shè)備，最好是能在真空下進(jìn)行混合，以除去物料中的水分及脫泡?！　』钊隽涎b管機(jī)由活塞、出料管、液壓傳動(dòng)器等構(gòu)成，膠料由活塞擠出，能做到將罐內(nèi)物料排盡。　　密封膠的施工工具一般是擠膠槍，有手動(dòng)和氣動(dòng)兩類，零星施工可用手動(dòng)膠槍，量大時(shí)須用氣動(dòng)膠槍。％以下。聚氨酯預(yù)聚體的質(zhì)量和穩(wěn)定性直接影響密封膠的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)?！　?duì)底涂劑的要求包括兩個(gè)方面，一是具有良好的操作性能，即要易于施工的粘度，浸潤(rùn)性好，使用期長(zhǎng)，晾置時(shí)間短；二是具有良好的涂膜物性，即較高的內(nèi)聚強(qiáng)度，粘接性好，固化收縮小，耐水、耐熱、耐候等?！　?3) 雙(r三甲氧基硅丙基)雙硫化物的5％甲乙酮溶液，可用于玻璃、鋁等表面。　　(4) 由Desmodur P(硫代磷酸三苯基三異氰；酸酯)及少量環(huán)氧樹(shù)脂在催化劑存在下反應(yīng)，用二氯甲烷為稀釋劑，得到含NCO基團(tuán)的底涂劑，用于塑料如FPR，R制品、金屬表面的處理，增加密封膠與這些基材的粘接力?！　∮糜诮ㄖ膹椥悦芊饽z要求有較高的復(fù)原性(受外界應(yīng)力變形后可恢復(fù)原狀的程度)和位移補(bǔ)償能力(即能隨接頭的變形而產(chǎn)生變形、卻不會(huì)從基材脫離的能力，用接縫處寬度的百分?jǐn)?shù)表示)?！　楦鞣N密封材料的耐久性分類及用途。　　下面介紹隔熱用雙層玻璃(insulating glass)方面密封膠的應(yīng)用。對(duì)所用密封膠的要求如下：(1)水氣及空氣透過(guò)率低；(2)彈性好，耐風(fēng)壓振動(dòng)及基材膨脹收縮運(yùn)動(dòng)，與玻璃粘接性好；(3)耐藥品性及耐老化性好?！　【郯滨ッ芊饽z具有較好的物性和耐久性能，對(duì)基材適應(yīng)性強(qiáng)，可具有適合汽車快速裝配生產(chǎn)線的作業(yè)性和固化速度，在汽車工業(yè)發(fā)達(dá)的國(guó)家已被廣泛用于風(fēng)擋玻璃的裝配和密封，防撞桿、前燈、后門等的密封兼粘接，使這些部件接頭具有防銹、防水、防塵、抗震和增強(qiáng)作用。日本也采用此標(biāo)準(zhǔn)?！　〈斯に囎钤绮捎玫拿芊饽z是三組分聚硫密封膠，一直到70年代仍在使用，雖然已有改進(jìn)，但終因操作上及性能、價(jià)格上的缺點(diǎn)而被聚氨酯密封膠代替，開(kāi)始時(shí)使用的是雙組分，用于雙組分需調(diào)配，現(xiàn)基本上都采用單組分濕固化聚氨酯密封膠，除了用于前風(fēng)擋玻璃，還用于后窗、三角窗、門玻璃的裝配。ml1不粘時(shí)間，min固化速率，硬度(邵氏A) 拉伸粘接強(qiáng)度,MPa伸長(zhǎng)率，％ 剪切強(qiáng)度，MPa撕裂強(qiáng)度，　　　　　　　　　　　　　　　 　　　95 　　94 　　95 　 　 　 　 　 　 　50 　　30 　　 15 　　 3040 　30 　　37　　45 　　153 　　　8　　　5 　　　　5 　　4 　　 　　3 　　 445 　　60　　　60 　　　40 　　50 　　49　　45 　　60 　　8 　　　5 　　　 　 　　 　 　 450 　 400 　　400 　　 650 　450 　　500 　450 　 400 　　 　　 　　　　 　　 　 　 6 　　　9 　　 12 　　 　 　 　 　　12　　為了提高密封膠的粘接效果，一般在玻璃和窗框接觸密封膠的側(cè)預(yù)先用底涂劑。在高溫高濕下，新型密封膠的不粘時(shí)間、固化速度與一般的PU密封膠差別不大，但在低溫低濕環(huán)境新密封膠的固化速度比以前的密封膠快數(shù)倍。填充密封膠對(duì)間隙的須尺寸有一定的限制，并且要求間隙的“形狀系數(shù)”(間隙深度與寬度之比)在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)?！　?5)涂底涂劑 用底涂劑處理粘接面可使密封膠和基材間形成良好的粘接。這對(duì)發(fā)揮密封性能十分重要。　　雙組分聚氨酯密封膠在使用前需用配膠機(jī)混勻后，用膠槍施工。支撐材料一般是普通的聚乙烯泡沫?，F(xiàn)將土木建筑用聚氨酯密封膠的使用方法作一介紹。日本Sunstar公司采用新的催化劑已開(kāi)發(fā)了低溫快速固化的密封膠Betase 1553。表3為幾種德國(guó)、瑞士、日本及我國(guó)山東化工廠引進(jìn)生產(chǎn)(牌號(hào)為AM系列)的單組分聚氨酯車用密封膠的性能。歐美日等國(guó)大部分汽車廠采用機(jī)器人操作。若發(fā)生撞車事故時(shí)，窗玻璃易脫離并損壞，急遽停車甚至有使駕駛員和乘客被從車前窗拋出的危險(xiǎn)?！　　　∮糜谄嚬I(yè)的密封膠一般應(yīng)具有較高且長(zhǎng)期耐久的粘接力，因而有時(shí)也稱為膠粘劑及(或)結(jié)構(gòu)膠粘劑。據(jù)報(bào)道，歐洲19891991年三年內(nèi)雙層玻璃總產(chǎn)量約71Mm2，日本也在大力開(kāi)發(fā)雙層玻璃，該國(guó)1985年雙層玻璃需求量為1098km2，1990年為2263km2，一直呈上升趨勢(shì)。用于高速公路及機(jī)場(chǎng)的PU密封膠一般為高模量膠，據(jù)報(bào)道其性能如下：邵氏A硬度40—60，100％，復(fù)原性不小于85％，具有良好內(nèi)聚力，不產(chǎn)生蠕變，抗小石子及其他異物嵌入，耐高速交通磨耗?！　≡诓襟E(2)、(4)、(6)、(9)結(jié)束后，檢查試樣是否從基材脫離。在日本，就聚氨酯的價(jià)格與性能的平衡性來(lái)說(shuō)，已接近于建筑用理想的密封材料，聚氨酯密封膠產(chǎn)量的75％80％用于建筑業(yè)?！　?3) 一種丙烯酸氨酯預(yù)聚物底涂劑由下法制得：丙烯酸丁酯30份、甲基丙烯酸甲酯70份甲基丙烯酸2(叔丁胺基)、AIBN　，在50份甲苯中于70℃分批反應(yīng)，得Mw約4800、轉(zhuǎn)化率99％的含胺基的丙烯酸酯共聚物，用90份醋酸乙酯稀釋。　　(2) 3(2氨基乙基)胺丙基三甲氧基硅烷、3巰丙基三甲氧基硅烷、雙(酸二辛酯)鈦羥基乙酸鹽各2份與己烷94份所配成的底涂劑。底涂劑固化物是膠與被粘物之間的過(guò)渡層，它與膠粘劑、密封膠及被粘物之間的粘接力優(yōu)于膠與基材之間的粘接力，從而增強(qiáng)了膠與基材之間的粘接性能。此方法可用于活性氫原料、填料、增塑劑、顏料等的混合物料的脫水。由于密封膠的基礎(chǔ)聚合物——端NCO預(yù)聚體的NCO含量一般設(shè)計(jì)在較低的水平，故若原料中含有少量水分會(huì)使NCO含量大幅度降低，極可能使制備失??；并且雙組分PU密封膠兩組分的配比有一定的范圍，若固化劑組分中存在水分，則一者是消耗NCO基團(tuán)，使固化反應(yīng)不完全，固化后膠層發(fā)粘，二者是產(chǎn)生C02使密封膠固化物體積增加，膠的物性劣化?！　谓M分聚氨酯密封膠有兩種包裝，一種是金屬容器，一般為4L、12L另外一種是筒狀包裝，在國(guó)外此包裝已標(biāo)準(zhǔn)化，是直徑45mm，高2mm的彈殼式包裝筒，有效容積為310330ml，材質(zhì)為鋁或鋁—紙復(fù)合材料。其特點(diǎn)是在攪拌器作用下，被混合的物料進(jìn)行一種既以中內(nèi)渦流形式旋轉(zhuǎn)，又沿罐壁方向前進(jìn)的復(fù)合運(yùn)動(dòng)，處于無(wú)死點(diǎn)混合狀態(tài)，既混合又捏合，能在短時(shí)間內(nèi)混合均勻。)，故在配制時(shí)需要用效率高的混合設(shè)備，通過(guò)剪切、捏合、撕裂等作用，使粉狀填料能均勻地分散在較高粘度的PU預(yù)聚體中，并能把少量添加劑迅速而均勻地混入高粘度物料。雙組分密封膠的固化一般對(duì)溫度敏感，而對(duì)濕氣不太依賴，固化劑以多元醇居多。 密封膠的固化機(jī)理　　在聚氨酯密封膠制備及固化中涉及到的主要化學(xué)反應(yīng)幾類：　　(1)氨酯鍵形成反應(yīng)　　(2)脲鍵形成反應(yīng)　　(3)交聯(lián)鍵形成反應(yīng)　　氨酯鍵形成反應(yīng)式(1)又是雙組分密封膠的交聯(lián)固化反應(yīng)式?！　?shí)例：一種丙烯酸氨酯密封膠的組成例如下。密封膠的配方為：　　　上述預(yù)聚體 100份　　氧化鋅　　　16. 6　　　滑石粉 　　33．4　　氫化蓖麻油　 3. 5　　　鈦白粉 　　16．6　　此密封膠干態(tài)及浸水(20℃、7天)后仍有優(yōu)異的粘接力。(1/8in)銳孔的擠出性能為：，8～10g/min；，1520g/min；，2530g/min不粘時(shí)間約1h，完全固化需48h?！　≈苽浞忾]型PU預(yù)聚體的配方(質(zhì)量份數(shù))：　　聚醚三醇(Mw6200) 　4310 　3羥甲基苯酚 　　248　　甲苯二異氰酸酯 　　384 　二月桂酸二丁基錫 　2　　甲苯 　　　　　　　500　　制備封閉交聯(lián)劑的配方(質(zhì)量份數(shù))：　　聚氧化丙烯二胺(Mw400) 　3246 　甲基三用氧基硅烷 　104　　甲基異丁基酮 　　　　　　454 　2,2,4三甲基六次 　188　　對(duì)甲基苯磺酸 　　　　　　 　甲基二異氰酸酯 　　密封膠配方(質(zhì)量份數(shù))：　 上述封閉型預(yù)聚體 　 100 　甲基三乙氧基硅烷 　　　表面處理碳酸鈣　　 　甲醇　　　　　　　　　觸變劑　　　　　　 　操作油　　　　 　　　　顏料　　　　　　　 　 磷酸三甲酚酯 　　　　　胺丙基三乙氧基硅烷 　封閉交聯(lián)劑 　　　　 　　而相對(duì)來(lái)說(shuō)烯胺體系和念唑烷體系是對(duì)濕氣、溫度不太敏感的潛固化劑，實(shí)用上比酮(醛)亞胺有前途?！　?1)封閉型預(yù)聚體 在單組分PU密封膠封閉時(shí)用到的封閉劑一般是含活性甲基的化合物如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等。該膠具有適合汽車裝配所要求的固化速度(20℃及65％RH，不粘時(shí)間約45 min，晾置貼合固定的時(shí)間約10min)，硬度(按JISK6301)5055，拉伸強(qiáng)度約6MPa，伸長(zhǎng)率550％600％，貯存穩(wěn)定性良好。　　據(jù)日本太陽(yáng)星(Sunsta)技研株式會(huì)社伊藤等人報(bào)道，采用分子量在40008000之間的聚氧化丙烯—氧化乙烯三醇(含EO鏈節(jié)的量為20％以下)及過(guò)量的MDI制成預(yù)聚體A，用分子量20006000的PPG與過(guò)量TDI反應(yīng)制成預(yù)聚體B。密封膠配方成分　　　　單組分濕固化聚氨酯密封膠是由端NCO基預(yù)聚體及填料、添加劑組成，其組成比例大致如下：　　　預(yù)聚體 　　3565 　觸變