反應性聚合物ppt課件(存儲版)
【正文】 組合化學原理和特點 ? 組合化學 (binatorial chemistry， bichem)，是一種合成大量化合物的策略和方法。 酶的固化方法： ? 化學法：通過化學鍵將酶連接到載體上 采用交聯(lián)劑使酶交聯(lián) ? 物理法：包埋法 微膠囊法 載體要求： ? 不溶于反應溶劑，分子結構中含有一定的親水性基團，以保證有一定的潤濕性 ? 帶有活性較強的反應基團，如重氮鹽、酰氯、醛、活性酯等高活性基團，以保證后續(xù)的鍵合反應能在溫和的條件下進行 鍵合反應要求： ? 反應條件溫和，不使用強酸、強堿和某些有機溶劑 （ 1）化學鍵合酶固化方法 通過化學鍵將酶健合到高分子載體上 聚合物載體：可以是人工合成的，或是天然的有機高分子化合物，有些情況下也可以為無機高分子材料 ? 最常用的用于酶固化的聚合物載體骨架為聚苯乙烯，在苯環(huán)上引入重氮鹽基團，利用在重氮鹽基團上的鍵合反應，比如與酶蛋白質中酪氨酸中的苯酚基，或者與組氨酸的咪唑基進行偶聯(lián)反應，可以在高分子載體上連結淀粉糖化酶，胃蛋白酶和核糖核酸酶等形成固化酶催化劑 （ 2） 化學交聯(lián)酶固化法 ? 交聯(lián)法是利用一些交聯(lián)劑將各個酶單體聯(lián)接起來，形成不溶性大分子 如 （ 3） 酶的物理固化法 ? 酶固化的物理方法是使用具有選擇性透過性能的材料將酶固定，而使參與反應的小分子透過 ? 物理酶固化法的有利之處在于在制備過程中酶沒有參與化學反應，因而其整體結構保持不變，催化活性亦保持不變。其主要手段之一就是將可溶性催化劑高分子化，使其在反應體系中的溶解度降低，而催化活性又得到保持 高分子酸堿催化劑 ? 有機反應中有很大一部分可以被酸或堿所催化，如常見的水解反應等都可以由有機酸或有機堿作為催化劑促進其反應 ? 這一類小分子酸堿催化劑多半可以由陽離子或陰離子交換樹脂所替代，從而使原來的均相反應轉變成多相反應 ? 目前已經有各種商品化的具有不同酸堿強度的離子交換樹脂，經過簡單處理后即可直接使用 主要的高分子酸堿催化劑 離子交換樹脂酸堿催化劑應用： 酯化反應、醇醛縮合反應、烷基化反應、脫水反應、環(huán)氧化反應、水解反應、環(huán)合反應、加成反應、分子重排反應以及某些聚合反應等 高分子金屬絡合物催化劑 （ 1） 金屬絡合物催化劑 ? 金屬絡合物催化劑多數(shù)為均相反應的催化劑 金屬絡合物的配位體分子結構特點： ? 含有 P、 S、 O、 N等具有末配對電子的配位原子 ，如 EDTA、 胺類 、 醚類及雜環(huán)類化合物等； ? 具有離域性強的 π電子體系 ， 如芳香族化合物和環(huán)戊二烯等均是常見配位體 （ 2） 高分子金屬絡合物催化劑的制備和特點 制備方法： 配位體的高分子化 通過共價鍵使金屬絡合物中的配位體與高分子骨架相連接 ，構成的高分子配位體與金屬離子進行絡合反應形成高分子金屬絡合物作為催化劑 高分子配位體的合成方法： (a)利用聚合物和配位基上的某些基團反應 ， 將配位體直接鍵合到聚合物載體上 ， 制備高分子配位體 (b)首先合成具有可聚合官能團的配位體單體 (功能性單體 )， 然后在適當條件下完成聚合反應 (c)合成得到的配位體單體先與金屬離子絡合 ， 生成絡合物型單體后再進行聚合反應完成高分子化過程 特點 高分子過渡金屬絡合物催化劑的性質介于多相摧化劑和均相催化劑 ? 降低催化劑使用成本 ， 由于高分子骨架的引入 ，使得反應中催化劑的損失降到最低 ? 選擇性增強 ， 高分子骨架改變反應點的立體環(huán)境 ，使催化劑的立體選擇性發(fā)生變化 ? 增加催化性能 ， 在同一個聚合物骨架上有可能同時連接兩種不同功能的催化劑 ， 使得多步催化反應有可能在同一個催化劑上完成 (3) 應用 ? 高分子銠加氫催化劑 以聚對氯甲基苯乙烯為高分子骨架原料，經與二苯基磷鋰反應得到有絡合能力的二苯基磷型高分子配合物；再與RhCl(PPh3)3反應，磷與銠離子絡合即得到有催化活性的銠離子高分子絡合物 ? 烯烴在室溫下 ， 氫氣壓力 1MPa的溫和條件下即可進行加氫反應 。而形成芐酯鍵時用以作為催化劑和中和所生成的鹽酸的試劑一般都用有機堿，這樣可以保證不發(fā)生重排等
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