反應(yīng)性聚合物ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 一 . 輪 烷 簡(jiǎn) 介 輪烷 （ rotaxane ） ： 由 一 個(gè) 環(huán) 分 子(macrocycle)和一個(gè)從其內(nèi)腔穿過(guò)并且兩端帶有大的基團(tuán)的線性分子 (thread)組成的分子化合物 ?其線性和環(huán)分子通過(guò)所謂的“力學(xué)鍵” (mechanical bonding)相連，而不是通過(guò)強(qiáng)的共價(jià)鍵或配位鍵連接，但分子的性質(zhì)卻由兩個(gè)單元分子共同決定。 將這種具有異構(gòu)化催化作用的催化劑高分子化后，能量轉(zhuǎn)換過(guò)程將更加容易控制，使用更方便，而且過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化劑的效能更好 高分子相轉(zhuǎn)移催化劑 （ 1）相轉(zhuǎn)移催化 相轉(zhuǎn)移催化劑： 有機(jī)離子化合物 (季胺鹽和磷嗡鹽 )和非離子型的冠醚類化合物。在此之前的反應(yīng)中間環(huán)節(jié)，只需將不溶解的載體濾出洗凈，因此在合成的全過(guò)程中不需要精制和提純 ? 為了使每一步反應(yīng)都能定量進(jìn)行，以保證生成的肽的序列不發(fā)生錯(cuò)誤，在反應(yīng)中氨基酸等反應(yīng)試劑都是大大過(guò)量的，反應(yīng)過(guò)后過(guò)量的試劑可以回收再用 固相合成法在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用 （ 1） 不對(duì)稱合成簡(jiǎn)介 ? 手性分子（ chiral molecules)： 在有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中碳原子的 4個(gè)鍵呈正四面體結(jié)構(gòu)，如果在碳原子上連接的 4個(gè)基團(tuán)各不相同，將依據(jù)其空間結(jié)構(gòu)的差異形成兩種外觀一樣，組成相同，但不能完全重合的分子結(jié)構(gòu)。這種具有獨(dú)特空間結(jié)構(gòu)的高分子試劑，利用它的高分子效應(yīng)和微環(huán)境效應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)立體選擇合成 高分子試劑與固相合成 概述 （ 1） 高分子試劑的主要類型 高分子氧化還原試劑 高分子鹵代試劑 高分子?；噭? 高分子烷基化試劑 高分子親核反應(yīng)試劑 高分子縮合試劑 高分子磷試劑 高分子基團(tuán)保護(hù)試劑 高分子偶氮轉(zhuǎn)遞試劑 （ 2） 固相合成法 (solid phase synthesis) 1963年， Merrifie1d固相合成 4肽，為有機(jī)合成史揭開(kāi)了新的一頁(yè) 固相合成采用高分子載體，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程自始至終在高分子骨架上進(jìn)行，在整個(gè)多步合成反應(yīng)過(guò)程中，中間產(chǎn)物始終與高分子載體相聯(lián)接。產(chǎn)物以酯鍵的形式與載體相連接，在載體上構(gòu)成一個(gè)反應(yīng)增長(zhǎng)點(diǎn) B 氨基酸的去保護(hù)和質(zhì)子化 ? 在保證生成的酯鍵不斷裂的條件下進(jìn)行脫氨基保護(hù)反應(yīng)，一般是條件溫和的酸性水解反應(yīng)。 由于有高分子效應(yīng)的存在 ， 加氫反應(yīng)有明顯的選擇性 ， 即小分子反應(yīng)快于大分子 ? 用類似方法制備的鈀的高分子絡(luò)合物也是一種性能優(yōu)良的加氫催化劑 ? 高分子金屬絡(luò)合物催化劑在太陽(yáng)能利用中的應(yīng)用 降冰片二烯 (norbornadiene) 在陽(yáng)光照射下吸收光能，異構(gòu)化為高能態(tài)的四環(huán)烷 (quadricyclane)，能夠?qū)⑻?yáng)能以化學(xué)能的方式儲(chǔ)存下來(lái)。此法要求形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)在溶脹條件下要允許反應(yīng)物和生成物小分子通過(guò) (b) 微膠囊法 ? 用有半通透性能的聚合物膜將酶包裹在中間，構(gòu)成酶藏在微囊中的固化酶。 主要作用力：金屬配位作用、 π供體 受體作用、疏水作用、氫鍵等 . 合成方法 根據(jù)組裝的順序不同 ,合成輪烷分子一般有四種途徑： ? 穿線法 即首先使線形分子與環(huán)狀分子結(jié)合形成準(zhǔn)輪烷 ,再在線形分子的兩端引入封基組裝成輪烷分子 ? 夾套法 即環(huán)狀分子的片段與線性分子形成環(huán)狀配合物 ,然后再進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)形成輪烷 ? 滑動(dòng)法 即在較高溫度下 ,使環(huán)狀分子與帶有封基的線形分子形成準(zhǔn)輪烷 ,再冷卻而成 ? 對(duì)接法 先使分別帶有一個(gè)封基的兩個(gè)線形分子片段與環(huán)狀分子形成環(huán)狀配合物 ,然后通過(guò)共價(jià)作用將線形分子片段連接起來(lái)組裝成輪烷分子 組合化學(xué)簡(jiǎn)介 ? 新藥開(kāi)發(fā)與組合化學(xué) ? 組合化學(xué)起源于固相多肽合成 ? 1988年 Furka首先提出組合化學(xué)概念 ? 1991年，混合 等分合成法提出 ? 1996年 , 美國(guó)加州“組合化學(xué)”研討會(huì) 雜志 “ Molecular Diversity”和 “ J. ”創(chuàng)刊 1 研究意義和發(fā)展 2
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