【正文】 3=3nCr2O72 100 %%1 0 03 1 6 2 0 2 %1 0 010633272272????????????????sFeOCrOCrFemMVC?%%1 0 03 1 6 5 2 0 2 %1 0 0103332327227232????????????????sOFeOCrOCrOFe mMVC?101 ，準(zhǔn)確加入 標(biāo)準(zhǔn)溶液，并緩慢加熱使 CaCO3與 HCl作用完全后，再以，結(jié)果消耗NaOH溶液 ，求試樣中 CaCO3含量。例如鹽酸和甲醛，本來鹽酸是實驗室常用化學(xué)試劑，具有揮發(fā)性，但將兩種化學(xué)試劑貯存在一個藥品柜中，就會在空氣中合成極少量的氯甲醚，而氯甲醚是致癌物質(zhì)。痛苦終生。弗朗索選用指示劑是一大貢獻(xiàn)，對于提高滴定的準(zhǔn)確性有很大的改進(jìn)。 隨著植物指示劑的使用逐漸廣泛，一些科學(xué)家指出各種植物指示劑的變色靈敏度和變色范圍不一樣，必須對所有植物汁液的靈敏度進(jìn)行鑒定，才能找到合適的指示劑來測量各種酸的相對強(qiáng)度。 知識窗 。石蕊是一種菌類和藻類共生的植物，通常把它制成藍(lán)色粉末，溶于水和酒精。這種滴定的方法以后不斷發(fā)展、改進(jìn)。村子上游是神崗鉛鋅礦區(qū)，廢水中含鎘，灌溉稻田，污染飲水。減少污染，保護(hù)環(huán)境，創(chuàng)設(shè)無污染實驗室是每一個分析人員的責(zé)任和義務(wù)。滴定終點(diǎn)時，用去 K2Cr2O7滴定劑 。mL－ 1(20℃ )的 %H2SO4溶液，其中 H2SO4的 物質(zhì)的量濃度為多少？ Lm olMcH C lH C l / 3?????＝ % 0 0 0%1 0 0 04242??????SOHSOH Mxdc ＝pH= 103= 87 物質(zhì)的量濃度與滴定度之間換算 T x/s 1000為 1L標(biāo)準(zhǔn)溶液所相當(dāng)被測組分的質(zhì)量 (g)。 (美法 ) 當(dāng)水溶液濃度極稀釋時，其密度接近于水的密度，約等于 1。 當(dāng)溶質(zhì)為液體或氣體時，常用此法表示。 標(biāo)準(zhǔn)溶液 73 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 直接法 準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后定量地轉(zhuǎn)移入容量瓶中， 用蒸餾水稀釋至刻度，根據(jù)稱取物的 質(zhì)量 和容量瓶的 體積 ， 可算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度 標(biāo)定法 先將要配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)配成所需要的近似濃度，然后 用基準(zhǔn)物質(zhì)和這溶液進(jìn)行反應(yīng)，用滴定的方法確定其準(zhǔn)確濃度。 廣泛用于無機(jī)物和有機(jī)物的測定，但反應(yīng)條件應(yīng)嚴(yán)格控制。如果反應(yīng)較慢，可通過加熱或加入催化劑來加速反應(yīng)的進(jìn)行，否則，滴定的計量點(diǎn)難以確定。 用滴定管將標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測組分溶液中，這樣的操作過程為 “ 滴定 ” 63 常用滴定分析儀器 容量瓶 吸量管 錐形瓶 移液管 酸式滴定管 燒杯 量筒 容 量 儀 器 64 當(dāng)?shù)渭拥臉?biāo)準(zhǔn)溶液和被測組分定量反應(yīng)完全時， 兩者的物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的 化學(xué)計量關(guān)系時，稱反應(yīng)到了 化學(xué)計量 點(diǎn)。 57 采用某種新方法測定基準(zhǔn)明礬中鋁的含量（％），得到 9個分析結(jié)果： 、 、 、 、 、 、 、 、 （％） 已知明礬中鋁的標(biāo)準(zhǔn)值為 ％，問采用新方法后，是否引起系統(tǒng)誤差 （置信度 95％）？ 解：已知 n＝ 9， 4 ????nsuxt ＝計查表， %?x S=% 相應(yīng) t值為 t計 t表 ，說明 x與 u之間不存在顯著性差異， 即采用新方法后沒有引起系統(tǒng)誤差 58 （ 2）兩組平均值的比較 設(shè)有兩組分析數(shù)據(jù)分別為 x s n1和 x s n2，先用 F檢驗法比較兩組數(shù)據(jù)的方差，以確定它們的精密度是否有顯著性差異。 46 四、離群值的檢驗 Q檢驗法 適用于 3～ 10 次測定的比較簡單的方法 （ 1）將各次數(shù)據(jù)按遞增的順序排列： x1， x2， … xn （ 2）確定檢驗端：首先算出兩端相鄰值之差 x2－ x1 及 xn－ xn1， 比較兩個差值的大小，差值大的一端先檢驗 （ 3）計算舍棄商 Q計 ： 最小最大相鄰可疑計 xxxxQ???（ 4）根據(jù)測定次數(shù)和指定的置信度（如 90％）查 Q值表，可得相應(yīng)的 （ 5）將 Q 計 與 ，若 Q 計 ≥ ,應(yīng)將可疑值舍棄，否則應(yīng)予保留 （ 6）舍棄一個可疑值后，應(yīng)對其余數(shù)據(jù)繼續(xù)進(jìn)行 Q檢驗，直至無可疑值 47 Q值表（置信度 90％和 95％） 測定次數(shù) n 3 4 5 6 7 8 9 10 48 某學(xué)生測得 NaOH溶液的濃度（ mol?L1）分別為 、 、 、 ，問其中 （置信度 90％），若第五次測得結(jié)果為 ，此時 ？ 解：將數(shù)據(jù)排列為： 、 、 、 0 0 0 0 0 1 4 1 4 1 1 4 1 4 ?????計Q查表，當(dāng) n＝ 4時， ＝ Q 計 又增加一次測定值為 ， Q計 仍為 。 nts置信區(qū)間 snuxt )( ???在一定的置信度下 (把握性 ), 估計總體均值可能存在的區(qū)間 , 稱 置信區(qū)間 . 44 對于 有限次測量 ： ， n， s,總體平均值 μ 的置信區(qū)間為 ( , )ssx t x tnn??x 對于置信區(qū)間的正確理解 :如 μ =177。 =？ 三個數(shù)中最后一位均是可疑的，故相對誤差分別為： %%100%%100%%100???????????? 33 乘方和開方 對數(shù)據(jù)進(jìn)行乘方或開方時，所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)保留應(yīng)與原數(shù)據(jù)相同。 %，與四位有效數(shù)字如 的相對誤差相近，所以 理。 27 有效數(shù)字計位規(guī)則 0在有效數(shù)字中的作用 0在具體數(shù)字前，只起定位作用， 不是 有效數(shù)字，只與所取單位有關(guān)，與測量準(zhǔn)確度無關(guān)。 使分析結(jié)果總是偏高或偏低，在多次平行測定中會重復(fù)出現(xiàn)，對分析結(jié)果的影響比較固定 具單向性、重現(xiàn)性，為可測誤差 17 產(chǎn)生原因： 方法誤差：由于分析方法本身所造成 儀器誤差：由于儀器本身不夠準(zhǔn)確或用后受損未經(jīng)校正造成 試劑誤差：由于試劑不純或蒸餾水中含有雜質(zhì)所造成 操作誤差：由于分析人員掌握操作規(guī)程與正確的實驗條件 稍有出入而引起的 18 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 系統(tǒng)誤差的判斷 — 對照試驗 用標(biāo)準(zhǔn)樣品作對照 用加入法作對照 用標(biāo)準(zhǔn)方法作對照 系統(tǒng)誤差的消除 空白試驗 儀器校正 方法校正 19 系統(tǒng)誤差的判斷 用標(biāo)準(zhǔn)樣品作對照 在分析試樣的同時，用相同的方法對已知準(zhǔn)確含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品（組成及含量與被測試樣相近似）進(jìn)行分析。 8 相對誤差是 絕對誤差 在真實值中所占的百分率。這種真值是相對比較而言的。 16 誤差的分類及產(chǎn)生原因 一、系統(tǒng)誤差（可測誤差） 是在測定過程中由于某些 固定 的原因所造成的。 準(zhǔn)確度高，精密度必好 ? ? ? ? ? ? XT 甲 乙 丙 丁 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 26 有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則 有效數(shù)字含義 在分析工作中 實際 上能測量到的數(shù)字 不僅表示數(shù)量的大小，且反映測量的準(zhǔn)確程度 如在分析天平上稱得某物質(zhì)質(zhì)量 ，該數(shù)據(jù)有 6位有效數(shù)字，最后一位 2是可疑數(shù)字，其他各位數(shù) 是確定值 記錄實驗數(shù)據(jù)只保留最后一位數(shù)是 可疑 的。 29 在計算有效數(shù)字位數(shù)時，若第一位有效數(shù)字 ≥ 8時， 其有效數(shù)字的位數(shù)可多算一位。 ++= 32 乘除運(yùn)算規(guī)則 幾個數(shù)相乘除時，其積或商的有效數(shù)字的保留，應(yīng)以其中有效數(shù)字 位數(shù)最少 （即相對誤差最大）的數(shù)為準(zhǔn)。 ntsxu ??估算出在選定的置信度下，總體平均值 u在以測定平均值 x 為中心的多么大范圍 內(nèi)出現(xiàn)。 D 、 2 177。 計算統(tǒng)計量 t值 nsuxt??計根據(jù)測定次數(shù)和置信度查 t值表中相應(yīng) t表 值，如果 t計 t表 ，則存在顯著性差異，否則不存在顯著性差異。說明新方法不夠可靠，可能存在系統(tǒng)誤差 62 滴定分析法概論 滴定分析法的過程 滴定分析法是根據(jù)一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（ 標(biāo)準(zhǔn) 溶液或 滴定劑 ）和被測組分完全作用時所消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和濃度來計算被測組分的含量。 反應(yīng)要 迅速 。 68 氧化還原滴定法 利用具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)間電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)進(jìn)行的。 用 K2Cr2O7標(biāo)定 Na2S2O3溶液的濃度時： Cr2O72+6I+14H+ = 3I2+2Cr3++7H2O