第十五章氧族元素(存儲(chǔ)版)
【正文】 大多數(shù)金屬氧化物顯堿性；一些金屬氧化物（如 Al2O ZnO ）和少數(shù)非金屬氧化物（如 As3O6 、Sb4O ）顯兩性；中性氧化物有 NO 、 CO等。但近年由于大氣中污染物 (如氯氟烴 CFCl CF2Cl2和氮氧化物等 )不斷增加使臭氧層遭到破壞 ,從而造成對(duì)環(huán)境和生物的嚴(yán)重影響。 臭氧可以分解不易降解的多種芳烴化合物和不飽和鏈烴化合物、是一種優(yōu)良的污水凈化劑和脫色劑。 陽(yáng)極 2HSO4===S2O82+2H++2e 陰極 2H++2e===H2? 將電解產(chǎn)物過二硫酸鹽進(jìn)行水解 ,便得到 H2O2溶液 : S2O82+2H2O===H2O2+2HSO4 經(jīng)減壓蒸餾可得到濃度為 30—35％的 H2O2溶液。兩個(gè)氫原子位于象半展開書本的兩頁(yè)紙上。 H2O2具有弱酸性其 K1= 1012 H2O2的氧化性 H2O2+2I+2H+===I2↓+2H2O PbS+4H2O2===PbSO4↓+4H2O 2CrO2+3H2O2+2OH===2CrO42+4H2O 1524 過氧化氫 H2O2的還原性 Cl2+H2O2===2HCl+O2↑ 2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+8H2O+5O2↑ Ag2O+HO2===2Ag+OH+O2↑ 1524 過氧化氫 H2O2的檢驗(yàn) 在酸性溶液中過氧化氫能使重鉻酸鹽生成二過氧合鉻的氧化物，即 Cr(O2)2O或 CrO5，生成的 CrO5顯藍(lán)色，在乙醚中比較穩(wěn)定，檢驗(yàn)時(shí)在乙醚層中顯藍(lán)色，可以相互檢驗(yàn)。 弱酸性 硫化氫水溶液具有 弱酸性 : Ka1= 10 Ka2= 1012。 多硫離子具有鏈狀結(jié)構(gòu)， S原子是通過共用電子對(duì)相連成硫鏈。液態(tài) SO2還是許多物質(zhì)的良好溶劑。 加酸并加熱時(shí)平衡向左移動(dòng)，有 SO2氣體逸出。 三氧化硫極易吸水，在空氣中強(qiáng)烈冒煙，溶于水中即生成硫酸并放出大量熱。硫酸銀微溶，堿土金屬 (Be、 Mg除外 )和鉛的硫酸鹽微溶。6H2O； 另一類組成的通式是 M2ISO4 1533 硫的含氧化合物 三、焦硫酸及其鹽 焦硫酸是由等物質(zhì)的量的 SO3和純 H2SO4化合而成的 : H2SO4+SO3==H2S2O7 焦硫酸可看作是兩分子硫酸脫去一分子水 所得 的 : SH OOO HOSH OOO HO+ H 2 OSH OOOO OO HOS1533 硫的含氧化合物 焦硫酸遇水又生成 H2SO4,焦硫酸比濃硫酸的氧化性、吸水性和腐蝕性更強(qiáng) ,在制某些染料、炸藥中用作脫水劑。在沒有氧的條件下，用鋅粉還原 NaHSO3可制得連二亞硫酸鈉： 1533 硫的含氧化合物 2NaHSO3+Zn===Na2S2O4+Zn(OH)2 析出的晶體含有 2個(gè)結(jié)晶水 (Na2S2O4當(dāng) HOOH中一個(gè) H被 SO3H取代后得 HOOSO3H(過一硫酸 )。 H2S2O6是一種強(qiáng)酸，較連多硫酸穩(wěn)定其水溶液即使煮沸也不分解，不易被氧化，而其它連多硫酸則容易被氧化，如在室溫時(shí)，氯與 H2S2O6，而能把連多硫酸氧化為硫酸： H2S3O6+4Cl2+6H2O===3H2SO4+8HCl 1533 硫的含氧化合物 H2S2O6不與硫結(jié)合產(chǎn)生較高的連多硫酸，其它連多硫酸則可以： H2S4O6+S===H2S5O6 H2S2O6與連多硫酸的最根本差別是前者酸根中僅有一個(gè) [O3S—SO3]2結(jié)構(gòu)，而后者的酸根中至少含有一個(gè)或一個(gè)以上的僅和其它硫原子相連的硫原子（ [O3S—S——S—SO3]2）。例如，硫酸中的羥基被鹵素取代得到鹵化硫酰如 SO2F SO2Cl2等。 154 硒和碲 硒有幾種不同的同素異形體，室溫下最穩(wěn)定的同素異形體是灰硒。 性質(zhì) H2S H2Se H2Te 穩(wěn)定性 有毒 毒性大 毒性大 還原性 酸性 小 大 小 大 按 SO SeO TeO2的順序，還原性、酸性減弱及氧化性增強(qiáng)。碲的毒性較大。 HSO3FSbF5是一種典型的超強(qiáng)酸，當(dāng)兩者的物質(zhì)的量比為 1:1時(shí)，它比 100％ H2SO4強(qiáng)一千億倍，它是一種極強(qiáng)的質(zhì)子化作用試劑 ,在有機(jī)化學(xué)等方面越來越多地得到應(yīng)用。 1534 硫的其他化合物 將干燥氯氣通入熔融硫可制得 S2Cl2，它是一種橙黃色有惡臭的液體，遇水很容易水解： 2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓ 在橡膠硫化時(shí)， S2Cl2是硫的溶劑。根據(jù)分子中硫原子的總數(shù) ,可把它們命名為連三硫酸 (根 )S3O6連四硫酸(根 )S4O62等。許多有機(jī)染料能被它還原 ,廣泛應(yīng)用于印染工業(yè)等部門。 Na2SO3+S===Na2S2O3 2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2 也可用以下方法制備： 2NaHS+4NaHSO3===3Na2S2O3+3H2O 2Na2S+3SO2===2Na2S2O3+S↓ 硫代硫酸根可看成是 SO42中的一個(gè)氧原子被硫原子所代替并與 SO42相似具有四面體構(gòu)型。它們通式的簡(jiǎn)式可寫為 MIMIII(SO4)2這一類的復(fù)鹽 ,如 摩爾鹽 (NH4)2SO4對(duì)于陽(yáng)離子極化作用強(qiáng)的如： 18電子外殼的加熱才可能分解。只有非常純的 SO3可在室溫下以液態(tài)存在。在亞硫酸的
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