自由基溶液聚合原理及生產(chǎn)工藝(存儲版)
【正文】 倍， (a)位置的轉(zhuǎn)移概率較低。 22 高聚物合成工藝 3. 醇解工藝 (1)水的作用及用量 ?加入少量的水，以增加 NaOH的離解度，提高其催化效能。 第三 節(jié)丙烯腈溶液聚合生產(chǎn)工藝 一、以丙烯腈為主要單體的均相溶液共聚合 1．聚合工藝 (1)配方 單體： 丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯磺酸鈉 , 溶劑 (濃度為 44％～ 45％的 NaCNS水溶液 )，引發(fā)劑(ABIN)，淺色劑 (二氧化硫脲 TUD)，相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑 (異丙醇 )。 (2)淺色劑的選擇 二氧化硫脲為還原劑，在丙烯腈聚合和蒸發(fā)過程中加入二氧化硫脲 (TUD)能改善聚丙烯腈的色澤，是合成纖維中的配套產(chǎn)品。 ?當(dāng)體系中 pH=5時，聚合物色澤較淡，較為適宜。 二、以丙烯腈為主要單體的水相沉淀共聚合 1．水相沉淀聚合的優(yōu)點 ① 水相沉淀聚合通常采用氧化一還原引發(fā)劑如，NaClO3NaSO3； K2S2O8SO2； K2S2O8NaHSO3；NaCIO3NaHSO3等。 ?優(yōu)點： 速度快。 4．耐溶劑性與耐光性 由于聚丙烯腈大分子中含有強極性基團 CN，所以不溶于常見的醇、醚和酯類溶劑。 35 2．化學(xué)特性 聚丙烯腈大分子中因含有側(cè)基 CN．在堿作用 (ph7時 )下會釋放出氨與來水解的 CN反應(yīng)而生成脒基呈黃色。 ?濕法紡絲的優(yōu)點： 溶劑的揮發(fā)速率容易控制，纖維成型加工的條件比較柔和，纖維的脆性小，故制得的纖維有彈性，柔軟性較好，耐磨性好。 6．以丙烯腈為主要單體的均相溶液共聚合的優(yōu)缺點 (1)優(yōu)點 聚合熱容易導(dǎo)出，避免了由于局部過熱而引起的自動加速現(xiàn)象，聚合物的相對分子質(zhì)量分布較窄，保證了產(chǎn)品質(zhì)量；同時聚合反應(yīng)容易控制，可以實現(xiàn)連續(xù)聚合、連續(xù)紡絲。 ?加入稀酸處理，黃色化合物會水解成無色的聚丙烯酸銨或聚丙烯酸。 26 高聚物合成工藝 3．其他原料的選擇 (1)溶劑的選擇 溶劑是將 NaCNS溶于水中，配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 44％～45％的濃 NaCNS水溶液。 3. 單體回收 4．聚醋酸乙烯醇解 5．溶劑回收 七、聚乙烯醇 (PVA)的性質(zhì)和應(yīng)用 聚乙烯醇性質(zhì)： 水溶性高聚物，性能介于塑料和橡膠之間 , 具有獨特的強力粘接性、氣體阻隔性、耐磨耗性。 四、醋酸乙烯溶液聚合體系中氧的作用 21 高聚物合成工藝 ?當(dāng)有大量 O2且低溫時， O2起阻聚作用，而當(dāng)有 N2存在 ,高溫時， O2被 N2置換，聚合反應(yīng)又可以繼續(xù)進行。 ②聚合物的結(jié)構(gòu)與聚合溫度有關(guān)。據(jù)此，醋酸乙烯的溶液聚合所得到的聚醋酸乙烯也必須是線型的，而且具有一定相對分子質(zhì)量，相對分子質(zhì)量分布比較窄。 ④尚需考慮毒性和成本等問題。 3．溶劑對聚合物大分子的形態(tài)和相對分子質(zhì)量分布的影響 ? 溶劑能控制生長著的鏈自由基的分散狀態(tài)和形態(tài)。 ② 由于鏈自由基向溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)使聚合物的平均聚合度 Xn降低。 2．溶液聚合分類 根據(jù)聚合物是否溶于溶劑中，可將溶液聚合分為均相溶液聚合和非均相溶液 (沉淀 )聚合。 3 (2)非均相溶液 (沉淀 )聚合 ?非均相溶液聚合 :單體溶于溶劑中，而聚合物不溶于溶劑中，形成固體聚合物沉淀出來，這種溶液聚合體系稱為非均相溶液聚合。 2．溶劑的鏈轉(zhuǎn)作用及其對聚合速率和聚合物相對分子質(zhì)量的影響 ?若 Kps≈Kp， 則 SH為鏈轉(zhuǎn)移劑，不影響聚合速率，但使聚合物的相對分子質(zhì)量降低。 ? 自動加速現(xiàn)象使聚合物的相對分子質(zhì)
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