【正文】 類 2H1, 3苯并惡嗪化合物廣泛應(yīng)用于高分子樹脂方面 [11]；Y25130 (一種含 3氧 2H1, 4苯并惡嗪酮的化合物 )可用于治療癌癥病人因化療引起的副作用： Hirata 等 [12]報(bào)道了苯并惡嗪利福霉素 KRM1648，其對(duì)體外或體內(nèi)的膿腫分支稈菌都有很好殺滅活性。其中研究最多的是苯并惡嗪類化合物對(duì)蚜蟲和鱗翅目幼蟲的抗性。研究發(fā)現(xiàn)，在玉米線粒體中 DIMBOA 抑制電子從 NADH 到 OZ的傳遞，從而降低玉米線粒體和葉綠體的電子傳遞， DIMBOA 的糖昔 形式則沒有抑制作用； DIMBOA 還能抑制菠菜線粒體的電子傳遞和磷酸化反應(yīng)，影響 ATP 酶的光合磷酸化過程， DIMBOA 能夠以離子鍵或共價(jià)鍵。根際提取物對(duì)真菌生長的抑制最主要是由于 DIBOA 的存在。 Bx 憑借其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和功能，在植物和昆蟲，植物和植物，植物和微 生物的相互作用中扮演重要角色 [21]多種重要的糧食作物都含有 Bx，在 農(nóng) 業(yè) 生 態(tài)系統(tǒng)中 Bx 的作用尤其突出，進(jìn)一步研究這類化合物并加以利用，必將提高農(nóng)業(yè)病蟲害的綜合治理的水平。 本文主要是通過大量的合成工作來做出 2甲基 4H苯并 [1,4]惡嗪 3酮及其衍生物 ，以便對(duì)今后在該方面的研究打下基礎(chǔ)。 表 化合物 7 的收率 化合物序號(hào) 化合物名稱 收率 % 備注 1 2（ 2硝基 苯氧基）丙酸甲酯 3 2（ 4甲氧基 2硝基 苯氧基）丙酸甲酯 5 2（ 4氯 2硝基 苯氧基）丙酸甲酯 7 2（ 4甲基 2硝基 苯氧基）丙酸甲酯 10 反應(yīng)完成時(shí) TLC 板樣 化合物 1 化合物 3 化合物 5 化合物 7 S M RPE:EA=5:1 S M RPE:EA=5:1 S M RPE:EA=5:1 S M RPE:EA=5:1 圖 27 圖 28 圖 29 圖 210 說明： S 為原料點(diǎn)， R 反應(yīng)液點(diǎn)， M 為原料與反應(yīng)液混合點(diǎn)。 TLC 和 LCMS 確認(rèn)反應(yīng)完成后，用 EA 和水淬滅反應(yīng)，先用沙星漏斗過硅藻土，然后分層過濾，水相用 EA 萃取幾次，有幾層合并后用水洗，飽和碳酸氫鈉洗，飽和 NaCl 溶液洗滌 ，無水硫酸鈉干燥 。 鐵粉還原，雖然條件溫和但是后處理相對(duì)麻煩，且收率不如鈀 /碳還原反應(yīng)收率高。37l381. [14] Cambier V,Hance T,Hoffmann ED, of l,4． Benzoxazin3one derivatives from maize on survival and fecundity of Metopolophiumdirhodum (Walker)on artificial diet.[J].,27(22)： 359370. [15] Givovich A， Niemeyer HM ， 1996． Role of hydroxamic acidsintheresistanceof heatto the Russianwheataphid,.[J].,120(9):537539. [16] Gonzhlez LF,Rojas MC, of wall peroxidases in oat grotwhinhibition by DIMBOA.[M].,50(6):931937. [19] Sahi AV,Anderson CE, Chilton WS, corn wound metaboliteDIMBOA causes cell death in tobacco and corn.[N].Plant ,l08(1): 3l40. [18] 徐國鋒 ,鄭永權(quán) ,董豐收 ,等 量變化 .[N].應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào) 2021,l7 (9):14611644. [19] Bravo HR, Lazo W , and antifungla activity of natural hydroxamic acids and related pounds.[J]. Chem .1999,44 (66):l569571. [20] FriebeA,Schulz M,Kuck P,Schnabl H, from shoot extracts and root exudates of Agropyron repens seddlings.[M].Phytochemistry,(55):1157 1159. [21] 曹坳程 .靶標(biāo)為原卟啉原氧化酶的高效除草劑品種 .[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理 .1997, 4(10),2529. [22] 黃明智 .環(huán)狀亞胺類除草劑的研究進(jìn)展 ,[J].中國化工學(xué)會(huì)農(nóng)藥專業(yè)委員會(huì)第九屆年會(huì)論文集 ,沈陽 ,1998, pp 1622. [23] 石小清 ,沈曉霞 ,王阿國 ,等 .原葉琳原氧化酶抑制劑研究與開發(fā)進(jìn)展 .[J].浙江化工 .2021, 31(10), 3335. [24] 張國生 ,原葉琳原氧化酶抑制劑類除草劑進(jìn)展概況 .[M].農(nóng)藥科學(xué)與管理 .2021, 22(10),2125. 20 [25] 周宇涵，苗蔚榮，程侶柏，等 .原葉琳原氧化酶抑制劑類除草劑研究進(jìn)展 .[N].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào) .2021,4(10),18. [26] 王建國，趙衛(wèi)光，王素華等 .原葉琳原氧化酶 (PPo)及其抑制刑的近期研究 .[N].農(nóng)藥 .2021, 43(3), 14. [27] 劉長令 .2021 年英國 Brighton 植保會(huì)議公開的新農(nóng)藥品種 .[N].農(nóng)藥 .2021, 42, 3840. [28] 梅新婭 .葉琳原氧化酶 (Protax) 抑制劑研究與開發(fā)新進(jìn)展 .[N].湖北化工 .2021，10(1)45. [29] 任葉果，黃明智，侯仲柯 .四氫酞酞亞胺類除草劑的研究與開發(fā)進(jìn)展 .[M].精細(xì)化工中間體， 2021, 34(5), 79. [30] 蘇少泉 .靶標(biāo)原葉琳原氧化酶除草劑的發(fā)展 .[M].農(nóng)藥 .2021,44(5), 342346. 21 附 圖 22 附圖 1 2 （ 4 甲氧基 2 硝基 苯氧基）丙酸甲酯（化合物 3） 的 LCMS 圖 附圖 2 2 （ 4 甲氧基 2 硝基 苯氧 基）丙酸甲酯（化合物 3） 的 NMR 圖 23 附圖 3 6 甲氧基 2 甲基 4H苯并 [1,4]惡嗪 3 酮 （化合物 4） 的 LCMS 圖 24 附圖 4 6 甲氧基 2 甲基 4H苯并 [1,4]惡嗪 3 酮 （化合物 4） 的 NMR 圖 25 附圖 5 2 （ 4 氯 2 硝基 苯氧基）丙酸甲酯 (化合物 5）的 LCMS 圖 附圖 6 2 （ 4 氯 2 硝基 苯氧基）丙酸甲酯（化合物 5）的 NMR 圖 26 附圖 7 6 氯 2 甲基 4H苯并 [1,4]惡嗪 3 酮 （化合物 6） 的 LCMS 圖 27 附圖 8 6 氯 2 甲基 4H苯并 [1,4]惡嗪 3 酮 （化合物 6） 的 NMR 圖 28 29 附圖 9 2 （ 4 甲基 2 硝基 苯氧基）丙酸甲酯 （化合物 7） 的 LCMS 圖 附圖 10 2 （ 4 甲基 2 硝基 苯氧基）丙酸甲酯 化合物 7） 的 NMR 圖 30 附圖 11 2,6 二甲基 4H苯并 [1,4]惡嗪 3 酮 （化合物 8）的 LCMS 圖 31 附圖 12 2,6 二甲基 4H苯并 [1,4]惡嗪 3 酮 (化合物 8） 的 NMR 圖 。 第二步反應(yīng)中 ,在進(jìn)行加 Pd/C 催化劑時(shí) ,由于 Pd/C 比較活波 ,操作時(shí)盡量減少摩擦 ,引起實(shí)驗(yàn)火災(zāi) ,再通 H2前后 ,都要進(jìn)行換氣操作 ,以防爆炸 ,在該 步反應(yīng)中溫度的控制也至關(guān)重要 ,控制在 60℃ 左右比較好。 LCMS 和 NMR 確認(rèn)目標(biāo)產(chǎn)物 結(jié)構(gòu) 。反應(yīng)時(shí)用 TLC 結(jié)合 LCMS 綜合來檢