【正文】 節(jié) ”分別是： ? 重點(diǎn)工作。 三是廢物產(chǎn)生環(huán)節(jié)要強(qiáng)化污染預(yù)防和全過程控制，推動不同行業(yè)合理延長產(chǎn)業(yè)鏈，加強(qiáng)對各類廢物的循環(huán)利用，推進(jìn)企業(yè)廢物 “零排放 ”；加快再生水利用設(shè)施建設(shè)以及城市垃圾、污泥減量化和資源化利用，降低廢物最終處置量。 國家環(huán)境保護(hù)總局 環(huán)函 [2020]203 號 詳見附件 3。 ”、 第十一條 要求“ 各級環(huán)境保護(hù)行政主管部門應(yīng)設(shè)立國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)推廣專項(xiàng)資金，用于支持國家重點(diǎn)環(huán)境保護(hù)實(shí)用技術(shù)的推廣。 ? 區(qū)管企業(yè)： 因 區(qū)管企業(yè)現(xiàn)場調(diào)查難度較大， 故 采用電話調(diào)查方式。 柏拉圖電子廠 堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)由深圳市天綠環(huán) 保科技有限公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和營運(yùn)，系統(tǒng)型號為 CES12D， 2020 年 8 月開始安裝，目前基本實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行。 10） 深圳市博敏興電子有限公司 博敏興電子有限公司 已停運(yùn)的 堿性蝕刻液 再生回用系 統(tǒng)由 長沙綠銥環(huán)?？萍加邢薰?負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營， 2020 年 4 月投產(chǎn)， 運(yùn)行過程中車間內(nèi)氨氣和氯氣污染較嚴(yán)重，后將設(shè)備搬遷至廠房屋頂。 調(diào)查結(jié)果表明， 采用萃取 電解法的 堿性蝕刻液 現(xiàn)場再生回用 裝置總體運(yùn)行比較穩(wěn)定， 蝕刻液回用率達(dá)到 95%，銅回收率超過 99%。 表 6 堿性 蝕刻液與酸性蝕刻液特性比較 一覽表 序號 項(xiàng)目 堿性蝕刻液 酸性蝕刻液 1 銅含量 140~170g/l 130~180 g/l 2 溫度 50~55℃ 50~55℃ 3 毒性 低 高 4 蝕刻速度 約 1mil/min 約 5 化性條件 Baume=21177。 、堿性蝕刻 液 現(xiàn)場 再生回用技術(shù) 、 萃取 — 電解法 、 萃取 — 電解法的發(fā)展 概 況 最初真正實(shí)現(xiàn)線路板行業(yè)堿性蝕刻液工業(yè)規(guī)模的現(xiàn)場再生回收應(yīng)用是加拿大的 Canadian RECYCLE LTD.， 該公司開發(fā)出 的 循環(huán)蝕刻再生系統(tǒng)成套技術(shù)和設(shè)備，最初 由 香港 錦衛(wèi)有限公司（ CONCORD SINO LIMITED） 負(fù)責(zé) 國內(nèi)市場 的代理 銷售， 2020 年在廣州第一套設(shè)備安裝使用， 隨后分別派生出多家公司經(jīng)營Canadian RECYCLE 產(chǎn)品， 并逐漸在全套引進(jìn)的基礎(chǔ)上，通過不斷的消化 、吸收和改進(jìn)，目前 已 基本實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化。萃取劑 、反萃劑 在萃取系統(tǒng)中 同樣 可 以 循環(huán)使用 ，但損耗需定期添加 。 恩達(dá)電路 堿性蝕刻液再生及回用處理總工藝流程方框圖 見 圖 12， 堿性蝕刻液再生再生處理工藝流程方框圖 見 圖 13。 21 含銅回收系統(tǒng) 氨 水洗槽 儲槽 水洗槽 蝕刻槽 提升泵 中間 槽 車間儲槽 （ 780 噸 /年） 車間儲槽 提升泵 廢水處理系統(tǒng) 萃取 反應(yīng)槽 分離 槽 儲 槽 提升泵 萃余液 水洗 反應(yīng)槽 分離 槽 提升泵 水洗水循環(huán) 槽 反萃 反應(yīng)槽 分離 槽 提升泵 調(diào)配 槽 氨水、氯化銨、穩(wěn)定劑 提升泵 萃取劑循環(huán) 槽 反萃劑循環(huán) 槽 電解 槽 噴淋凈化塔 堿性 蝕刻線 堿性蝕刻液再生系統(tǒng) 圖 12 恩達(dá)電路堿性蝕刻液再生及回用處理總 工藝流程方框圖 含銅回收系統(tǒng) 蝕刻液增量（ 2 噸 /月） 22 失效蝕刻液 儲槽 萃取 反應(yīng)槽 分離 槽 水洗 反應(yīng)槽 分離 槽 萃取液 水洗水循環(huán) 槽 反萃 反應(yīng)槽 分離 槽 電解 槽 提升泵 提升泵 萃取劑循環(huán) 槽 再生萃取劑 提升泵 富銅液 反萃劑循環(huán) 槽 提升泵 回收銅后電解液 廢氣凈化塔 %銅 含銅回收系統(tǒng) 噸 /月 自來水 氨水（ 4L/月） 萃取劑 公斤 /月 反萃劑（硫酸 167 公斤 /月） 圖 13 恩達(dá)電路堿性蝕刻液再生處理 工藝流程方框圖 23 失效蝕刻液 儲槽 萃取 反應(yīng)槽 分離 槽 水洗 反應(yīng)槽 分離 槽 萃取液 水洗水循環(huán) 槽 反萃 反應(yīng)槽 分離 槽 電解 槽 提升泵 提升泵 萃取劑循環(huán) 槽 再生萃取劑 提升泵 富銅液 反萃劑循環(huán) 槽 提升泵 回收銅后電解液 廢氣凈化塔 %銅 蝕刻液調(diào)配系統(tǒng) 自來水 氨水（ 4L/月） 萃取劑 反萃劑 . 圖 14 一般線路板企業(yè)堿性蝕刻液再生處理 工藝流程方框圖 氨水洗水 儲槽 萃取反應(yīng)、分離 槽 含銅有機(jī)層 清洗水回水洗槽 廢水處理站 24 、 主要生產(chǎn)原、輔材料 廢蝕 刻液、 蝕板鹽、氨水 、添加劑、 萃取劑、 硫酸。 、 隔膜電解法的工藝流程 目前國內(nèi)提供隔膜電解法 堿性蝕刻液循環(huán)再生機(jī)設(shè)備的僅有長沙綠銥環(huán)保科技有限公司。 、 再生蝕刻液 主要 工藝控制參數(shù)和使用特點(diǎn) 隔膜電解法所得再生蝕刻液 主要 工藝控制參數(shù)和使用特點(diǎn)見表 11。 鑒于深圳市設(shè)置酸性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)的僅 恩達(dá)電路（深圳）有限公司 ，故 在后續(xù)章節(jié)中不對酸性蝕刻液現(xiàn)場再生回用技術(shù)的二次污染防治、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn) 、經(jīng)濟(jì)效益 進(jìn)行分析和評價(jià) 。 32 七 、 失效 堿性 蝕刻液現(xiàn)場再生回用二次污染 情況 及應(yīng)采取的污染防治措施 堿性蝕刻液 現(xiàn)場 再生回用 可最大限度的再生回用失效蝕刻液中的有效成份，同時(shí)可有效 提取金屬銅，但在運(yùn)行過程中不可避免產(chǎn)生二次污染 ，包括廢水、廢氣和固體廢棄物。 設(shè)備和儲罐揮發(fā)出的氨氣無需建設(shè)處理設(shè)施，可通過加強(qiáng)通風(fēng)改善車間環(huán)境，為保護(hù)操作人員的身體健康，應(yīng)提請勞動部門對生產(chǎn)車間 空氣中有毒物質(zhì)濃度進(jìn)行監(jiān)測分析，采取強(qiáng)制通風(fēng)等措施保證工作場所空氣中有毒物質(zhì)容許濃度達(dá) 到 GBZ12020 和 GBZ22020 標(biāo)準(zhǔn)要求。 不同處理規(guī)模 裝置進(jìn)入電解槽中 氯 離子量見 表 17。 氯 氣 是一種強(qiáng)烈的刺激性氣體。 表 20 不 同處理規(guī)模裝置氯 氣產(chǎn)生量和排放 量 蝕刻液處理規(guī)模 （ L/d） 污染物 名稱 產(chǎn)生量 （ kg/h） 排氣量 (m3/h) 排放濃度 mg/m3 排放速率 kg/h 1200 氨 1200 200 1600 1600 200 2400 2400 200 3200 3200 200 4000 4000 200 4800 4800 200 表 21 惡臭 污染物排放 標(biāo)準(zhǔn) 值（ GB1455493） 序號 污染物名稱 最高允許排放濃度 最高允許排放速率 （ 排氣筒高度 15m） 1 氨 氯 氣排放量 1）污染物排放源強(qiáng)計(jì)算 采用隔膜電解法的 堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng) 在運(yùn)行過程中氯離子濃度 下降 5g/l， 計(jì)算所得不同處理規(guī)模的氯氣產(chǎn)生量和排放量見表 21。 39 、 危險(xiǎn)廢物 、 蝕刻液增量 堿性 蝕刻液在再生回用過程中體積增大，蝕刻液總量會有一定增量。 增量蝕刻液 的污染防治措施 除恩達(dá)電路可處理蝕刻液增量外，其他企業(yè)均不能處理蝕刻液增量， 即對企 業(yè)來講，增量 蝕刻液 已失去利用價(jià)值，蝕刻液現(xiàn)場再生回用過程中所產(chǎn)生的蝕刻液 增量應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物 委托有資質(zhì)的單位處理 處置。 2）處理要求 堿性蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)應(yīng)配套廢氣凈化塔，對凈化塔的要求如下： ? 凈化塔建議選用填料塔， 塔體應(yīng)選用防腐材料， 鑒于氯氣凈化過程中形成氯化氫，填料層數(shù)要求不少于 3 層； ? 噴淋液 宜 選用 稀堿液，噴淋級數(shù)不少于三級，稀堿液的 ｐＨ 和塔內(nèi)液位應(yīng)采取自動控制方式，堿液和自來水的補(bǔ)充投加均應(yīng)實(shí)現(xiàn)自動控制； ? 定期更換的噴淋水應(yīng)排入廢水處理系統(tǒng)。 2）排放標(biāo)準(zhǔn) 廢氣凈化裝置的排氣筒高度應(yīng)不低于 15 米，國家 標(biāo) 準(zhǔn) 《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（ GB1455493）標(biāo)準(zhǔn)要求見表 21。 硫酸霧 健對皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用 ， 對眼睛可引起結(jié)膜炎、水腫、角膜混濁，以致失明；引起呼吸道刺激癥狀，重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫；高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡。 表 16 主要大氣污染物排放限值（ DB44/272020） 序號 污染物名稱 最高允許排放濃度 最高允許排放速率 （ 排氣筒高度 15m） 1 硫酸霧 35mg/m3 2 氯化氫 100mg/m3 由表 1表 16 所列數(shù)據(jù)比較 可以得出 ， 蝕刻液現(xiàn)場再生回用電解工序所產(chǎn)生的 硫酸霧處理前排放濃度 和排放速率 均 超過排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求 ；氯化氫 處理前排放濃度可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求 ， 但排放速率 超過 排放標(biāo)準(zhǔn)限值要求。 有機(jī)廢氣 由于萃取劑在系統(tǒng)內(nèi)總量 約數(shù)百升，其揮發(fā)有限，對環(huán)境的影響較小 ，不需建設(shè)專用處理設(shè)施，加強(qiáng)車間通風(fēng)即可 。為規(guī)范 蝕刻 液 現(xiàn)場再生回用，建議對從事 蝕刻 液現(xiàn)場再生回用的公司應(yīng)滿足以下要求： ? 必須具備環(huán)境工程設(shè)計(jì)、施工資質(zhì)； 31 ? 必須在市環(huán)保局監(jiān)督處 和固廢中心備案； ? 所提供的產(chǎn)品不少于一個(gè)工程實(shí)例； ? 所提供的產(chǎn)品 已 通過國家環(huán)?？偩只蚱渌鼨?quán)威機(jī)構(gòu)的認(rèn)定 ； ? 所提供的產(chǎn)品二次污染可得到有效治理。 酸性蝕刻液現(xiàn)場再生回用技術(shù)目前尚不夠成熟，工藝控制參數(shù)尚在進(jìn)一步優(yōu)化過程中，而生產(chǎn)過程中工藝控制參數(shù)控制稍有不當(dāng)，將嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。 、 主要 工藝控制參數(shù) 隔膜電解法 主要 工藝控制參數(shù)見表 10。 10 升 /小時(shí) 600177。 配套儲罐：包括儲罐、中轉(zhuǎn)罐、蝕刻液調(diào)配罐等。 工藝 流程 簡介 ： ? 恩達(dá)電路： 恩達(dá)電路已建成完善的失效蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)和含銅 廢液銅回收系統(tǒng)，失效蝕刻液現(xiàn)場再生回用系統(tǒng)所產(chǎn)生的清洗水和蝕刻液增量通過含銅回收系統(tǒng)和低銅回收系統(tǒng)進(jìn)一步深度處理。 工藝 原理簡介 ： 失效蝕刻液經(jīng)過濾 去 除 雜 物后，直接進(jìn)入萃取系統(tǒng)用 有機(jī) 萃取劑 萃取 提銅（銅與蝕刻液分離，進(jìn)入有機(jī)層） ，分離后的萃取液經(jīng) 硫酸 反萃處理后，提取反萃取液中的銅 （ 反萃液送到電解槽中用連續(xù)電解沉積工藝生產(chǎn)紫銅板 ， 也可通過結(jié)晶生產(chǎn)硫酸銅晶體 ，目前已全部生產(chǎn) 紫銅板）。 蝕刻速度易控制，蝕刻液在穩(wěn)定狀態(tài)下能達(dá)到高的蝕刻質(zhì)量；溶銅量大。 、堿性蝕刻原理 及失效蝕刻液主要成份 、堿性蝕刻原理 及失效蝕刻液主要成份 堿性蝕刻 一 般適用于多層印制板的外層電路圖形的制作及純錫印制板的蝕刻， 主要抗蝕劑為圖形電鍍之金屬抗蝕層，如鍍覆金、鎳、鉛錫合金等， 堿性蝕刻 液 一般 由氯化銅、氯化銨、以及過量氨水配置而成，其中 Cu2+與氨生成深藍(lán)色銅氨絡(luò)合物，該絡(luò)合物可與金屬銅反應(yīng)生成一價(jià)銅氨絡(luò)合物，主要反應(yīng)包括： Cu2++4NH3=[Cu（ NH3） 4]2+ [Cu（ NH3） 4]2++Cu=2[Cu（ NH3） 4]+ 4Cu（ NH3） 2Cl +4NH3+4NH4Cl+O2=4 Cu（ NH3） 4Cl2+ 2H2O Cu+ Cu2+=2Cu+ 4Cu++4NH4++O2=4Cu2++ 2H2O+4NH3 、 失效 堿性 蝕刻液主要成份 失效 堿性 蝕刻液主要成份見 表 5。 、調(diào)查 統(tǒng)計(jì)結(jié)果 全市 使用過和正在使用的蝕刻液現(xiàn)場回用裝置的企業(yè)共 13 家，裝置總套數(shù) 17 套，目前 共有 5 個(gè)企業(yè)的蝕刻液現(xiàn)場回用裝置處在正常運(yùn)行中，其中市管企業(yè) 3 家， 龍崗 區(qū) 和寶安區(qū)區(qū) 管企業(yè) 各 1 家；暫停運(yùn)行的 4 家，其中市管企業(yè) 2家，區(qū)管企業(yè) 2 家 （全部為寶安區(qū)區(qū)管企業(yè)） ；已拆除的 3 家，其中市管企業(yè) 2家，區(qū)管企業(yè) 1 家；裝置燒毀的 1 家。 8） 深圳市寶安區(qū)民主勤基電路版廠 民主勤基電路版廠 已拆除的 堿性蝕刻液 再生回用系 統(tǒng)由 富源科技發(fā)展公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)、施工和運(yùn)營，目前 民主勤基電路版廠 正在 向市環(huán)保局監(jiān)督處 申請將 堿性蝕刻液 再生回用系 統(tǒng) 恢復(fù)使用，同時(shí)該廠申請安裝酸性 蝕刻液 再生回用系 統(tǒng) ，酸性蝕刻液回用系統(tǒng)處理能力為 6 噸 /天，擬由廣州思達(dá)工程貿(mào)易有限公司負(fù)責(zé)設(shè)計(jì)，目前設(shè)計(jì)工作已完成， 廣州柏宇電子科技產(chǎn)品有限公司 負(fù)責(zé)施 工和營運(yùn)，截止 2020 年 2 月底該項(xiàng)目無實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。 3） 深圳市龍崗區(qū)布吉世紀(jì)電路板廠 深圳市龍崗區(qū)布吉世紀(jì)電路板廠為龍崗區(qū)所管企業(yè)， 其堿性蝕刻液再生回用系統(tǒng)已投入正常運(yùn)行，該系統(tǒng) 2020 年由深圳市豐河環(huán)境工程技術(shù)有限公司設(shè)計(jì)（引進(jìn)關(guān)鍵技術(shù)） ， 2020 年 10 月 ~2020年 3 月系