金屬羰基和?酸配體化合物(存儲版)
【正文】 ) R–NC: 例 : Cr(CNC6H5)6 2. N2 ( 雙氮分子 dinitrogen), CO的等電子體 固氮酶的模型化合物 [Ru(NH3)5N2]Cl2 端基 : M: N?N 橋基 : M: N?N: M 側(cè)基 MNNRu N N N H3Ru4+RhC lP R 3P R 3NN雙氮橋式配體 [Ru2(NH3)10N2]Cl4 雙氮側(cè)基配體 Rh(PR3)2N2Cl 3. NO配體 M NO3電子給體， 直線形 單電子給體， 彎曲形 自由 ?NO = 1876cm–1 直線 ?NO = 1800~1900cm–1 彎曲形 ?NO = 1500~1700cm–1 M N O若干含彎曲形 MNO化合物的特征 化合物 ?MNO/176。C, 35atm) 合成 Fe(CO)5的高壓反應釜 *b. 還原羰基化 ( reductive carbonylation) CrCl3 (s)+ Al(s) + 6CO(g) ???? AlCl3(soln) + Cr(CO)6(soln) (AlCl3, 苯 ) Re2O7(s) + 17CO(g) ???? Re2(CO)10(s) + 7CO2 (250186。 ?NO/cm?1 價電子 [Co(en)2Cl(NO)]+ 121 1611 18 [IrCl(CO)(PPh3)2(NO)]+ 124 1680 16 IrCl2(PPh3)2(NO) 123 1560 16 IrI(CH3)(PPh3)2(NO) 120 1520 16 [RuCl(CO)(PPh3)2l(NO)]+ 136 1687 16 4. 膦類配體 AX3 ( A= P, As, N), X=鹵素 , R, Ar, OR :PR3 強給電子體 P ?M ? 給體 , M ? P ?*(d軌道 )受體 , 反饋鍵 (弱 ) ? 酸性 : PF3 PCl3 P(OR)3 PR3 膦配體取代 CO后對CO振動頻率的影響 討論 : 不同膦配體取代 CO后 , 其他 CO的紅外振動頻率如何變化 ? facMo(CO)3L3, facMo(CO)3py3 1888, 1746 cm–1 facMo(CO)3(PPh3)3 1934, 1836 cm–1 facMo(CO)3(P(OMe)3)3 1945, 1854 cm–1 facMo(CO)3(PCl3)3 2040, 1991 cm–1 facMo(CO)3(PF3)3 2090, 2055 cm–1 L的堿性減弱 , M?CO的反饋減小 , ?CO 增加 第 7章本章習題 2， 3， 4， 5， 9 第 8章 過渡金屬有機化合物 1827年 Zeise 鹽 [PtCl3C2H4]– 1952年 G. Wilkinson Fe(?5–C5H5)2 結(jié)構(gòu)的測定 1955年 Fischer ?6– 芳基化合物 1973年 G. Wilkinson, 分離出 W(CH3)6 P tC lC lC l2 1 4 p m1 3 5 p mCCIrC C PPBrCNC NCNCNCO2 1 5 p m1 5 1 p m?n– 齒合度 (hapticity of ligand)， 多齒 ? 配體 n表示配體的配位原子數(shù) 例如 ： (?5–C5H5)2Fe ?n– 橋連的配體 (bridging ligand
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